Връзка към оригиналния синтез тук!!! ^_^
4-алил катехолът наистина служи само за една цел - като междинен продукт за синтетичен сафрол. Той представлява бял до загорял прах с характерна миризма на дизел/дим. Бърз или лесен са две думи, които никога не трябва да описват синтеза на 4-аллил катехол. Въпреки че не е особено труден, необходимите реактиви трябва да се направят или да се закупят от специален доставчик. Получава се чрез реакция с алуминиев халогенид до образуване на фенолен адукт, който след това се хидролизира.
Деметилиране с алуминиев йодид
Този път е може би най-лесният, защото смятам, че е значително по-лесно да се закупят йодни кристали, отколкото каквото и да било друго. Получава се чрез реакция на алуминий с йод в разтворител, след което се въвежда евгенолът. Не мога да подчертая достатъчно: всичко трябва да е сухо! Единственият недостатък на тази реакция е, че е необходим голям обем йод (който е скъп), за да се направят значителни количества.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Материали:
Евгенол
Алуминиев метал (фолио, прах, стружки)
Йод
Бензол или циклохексан (ЗАБЕЛЕЖКА А)
Инертна атмосфера (ЗАБЕЛЕЖКА Б)
Любимият ви омекотител за тъкани
Оборудване:
3 гърла 1000 ml RBF с 24/40 съединения
Рефлуксна колона с 24/40 съединения
Оборудване за вакуумна филтрация
фуния за добавяне (24/40 съединения)
Препоръчва се магнитна бъркалка
Разделителна фуния
Предварителна лаборатория: След като всички стъклени съдове са измити, те трябва да се изсушат във фурна, за да се отстранят всички следи от вода. Настройте колбата с три гърла с една запушалка, една рефлуксна колона и фуния за добавяне. След като се сглоби, прикрепете тръбичка за сушене с калциев хлорид към горната част на кондензатора. Отстраняването на водата е изключително важно, тъй като дори 1 ml вода може да намали добива до 0.
В 1000ml RBF се наливат 150ml бензол или циклохексан (ЗАБЕЛЕЖКА А). Към него се добавят 60 g йодни кристали, последвани от 4,5 g алуминий (фолио, стърготини, прах). Охлажда се, докато червеният/виолетовият цвят на йода изчезне и се получи сиво-тъмен цвят. След като това стане, създайте инертната си атмосфера (ЗАБЕЛЕЖКА Б), като я закачите към предварително запушеното съединение на колбата. Изместете всичкия въздух в системата с инертната атмосфера, докато я охлаждате в ледена баня до температура под 30С. След като температурата е под 30С (или приблизително). Заредете допълнителната фуния с 30 g евгенол, 3-5 ml от любимия ви омекотител за тъкани (аз използвах snuggle) и малко (~20 ml) бензол или циклохексан, за да измиете всичко. Започнете бавно да добавяте това към сместа, докато поддържате хладката вода през кондензатора. Ако не разполагате с колба с 3 гърла или с фуния за добавяне, можете да я капвате през рефлуксната колона.
В този момент се образува метил йодид. Той кипи при 42С, така че можете да видите защо е важно да се намали температурата под 30С. Метил йодидът е доста отровен и е необходима подходяща вентилация. Продължете да добавяте бавно, като поддържате инертната атмосфера. Препоръчва се в този момент да се включи магнитно разбъркване, но аз се справих без него. След като всичко е добавено, рефлуксът продължава 1-2 часа, като инертната атмосфера продължава да работи. След това време ще имате колба, пълна с всякакви твърди вещества - от тъмнокафяви до светлокафяви. Оставете я да се охлади до стайна температура и добавете 100-200 ml вода. Продължавайте да използвате инертната атмосфера през цялото време. Ако в нея има бучки, ще трябва да ги разбиете по някакъв начин, за да се хидролизира напълно. След като се превърне във фина суспензия, прехвърлете я в чаша с подходящ размер. Използвайте бутилка за промиване, за да отстраните остатъците от твърдото вещество. В този момент можете да преустановите инертната атмосфера. Оставете утайката да се утаи на дъното за няколко часа. След като се утаи, декантирайте водата във филтър и я проследете за утайката. Използвайте вакуум и отделете възможно най-много течност във филтъра. Първо трябва да оставите утайката да се утаи, в противен случай ще чакате цяла вечност да се филтрира, а излагането на влажен 4-аллил катехол в атмосферата може да го разложи.
Поставете 100-150 ml диетил етер в колбата от 1000 ml отпреди, за да получите остатъка, след което го изсипете в чаша от 600 ml. Добавете твърдия материал върху филтъра към чашата с етер и го разбъркайте добре. По този начин ще се екстрахира 4-алил катехолът от алуминиевия хидроксид и другите соли. Покрийте бехеровата чаша и я оставете отново да се утаи за няколко часа. Отново се декантира етерът във филтър, последван от твърдото вещество. Прекарайте малка част от етера през твърдото вещество, преди то да е запушило напълно филтъра. Трябва да оставите първо да се утаи и да декантирате, в противен случай свръхфините алуминиеви соли ще запушат филтъра и вашият етер ще се изпари по-бързо, отколкото може да премине през филтъра. Ако в етера има вода, отделете я с помощта на делителна фуния, след което просто изпарете етера на водна баня или с вакуум. Трябва да остане твърдо вещество с цвят от бял до загорял. То може да се рекристализира от петролен етер. Теоретичният добив е 23,67 g, но трябва да получите около 20 g.
ЗАБЕЛЕЖКА А: Заместете разтворителя, както желаете, с неполярен разтворител. Не използвайте диетилов етер или етилов ацетат. Подходящи разтворители са бензол, циклохексан, толуол, ксилол, хлороформ (намален добив), нитробензол (слаб добив), хлорбензол и др.
ЗАБЕЛЕЖКА Б: За инертна атмосфера се препоръчва азот, но за това е необходим цилиндър с азот. Пропанът може да се използва без проблем. Използвайте горелка и свържете към нея гумена тръба. Първо я прекарайте през сушилня с калциев хлорид, след което я пуснете в колбата. В горната част на рефлуксния кондензатор поставете запушалка, от която се подава малко парче стъклена тръбичка. Тъй като пропанът е много запалим и също така допринася за глобалното затопляне, най-добре е да се изгаря, когато се използва. Оставете пропанът да потече през колбата/кондензатора за 30 секунди, след което запалете малката стъклена тръбичка. Искате от тръбичката да излиза само много малък пламък - подобен на този от запалка. Можете да увеличите размера му, ако не иска да се запали. Ползата от това е, че ще изгори всеки метилов йодид, който напуска кондензатора, като се получават CO2, H2O и I2 в газовата фаза. Йодът е токсичен, така че е необходима вентилация, но той е по-малко опасен от метил йодида и при горенето си дава интересен лилав дим.
4-алил катехолът наистина служи само за една цел - като междинен продукт за синтетичен сафрол. Той представлява бял до загорял прах с характерна миризма на дизел/дим. Бърз или лесен са две думи, които никога не трябва да описват синтеза на 4-аллил катехол. Въпреки че не е особено труден, необходимите реактиви трябва да се направят или да се закупят от специален доставчик. Получава се чрез реакция с алуминиев халогенид до образуване на фенолен адукт, който след това се хидролизира.
Деметилиране с алуминиев йодид
Този път е може би най-лесният, защото смятам, че е значително по-лесно да се закупят йодни кристали, отколкото каквото и да било друго. Получава се чрез реакция на алуминий с йод в разтворител, след което се въвежда евгенолът. Не мога да подчертая достатъчно: всичко трябва да е сухо! Единственият недостатък на тази реакция е, че е необходим голям обем йод (който е скъп), за да се направят значителни количества.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Материали:
Евгенол
Алуминиев метал (фолио, прах, стружки)
Йод
Бензол или циклохексан (ЗАБЕЛЕЖКА А)
Инертна атмосфера (ЗАБЕЛЕЖКА Б)
Любимият ви омекотител за тъкани
Оборудване:
3 гърла 1000 ml RBF с 24/40 съединения
Рефлуксна колона с 24/40 съединения
Оборудване за вакуумна филтрация
фуния за добавяне (24/40 съединения)
Препоръчва се магнитна бъркалка
Разделителна фуния
Предварителна лаборатория: След като всички стъклени съдове са измити, те трябва да се изсушат във фурна, за да се отстранят всички следи от вода. Настройте колбата с три гърла с една запушалка, една рефлуксна колона и фуния за добавяне. След като се сглоби, прикрепете тръбичка за сушене с калциев хлорид към горната част на кондензатора. Отстраняването на водата е изключително важно, тъй като дори 1 ml вода може да намали добива до 0.
В 1000ml RBF се наливат 150ml бензол или циклохексан (ЗАБЕЛЕЖКА А). Към него се добавят 60 g йодни кристали, последвани от 4,5 g алуминий (фолио, стърготини, прах). Охлажда се, докато червеният/виолетовият цвят на йода изчезне и се получи сиво-тъмен цвят. След като това стане, създайте инертната си атмосфера (ЗАБЕЛЕЖКА Б), като я закачите към предварително запушеното съединение на колбата. Изместете всичкия въздух в системата с инертната атмосфера, докато я охлаждате в ледена баня до температура под 30С. След като температурата е под 30С (или приблизително). Заредете допълнителната фуния с 30 g евгенол, 3-5 ml от любимия ви омекотител за тъкани (аз използвах snuggle) и малко (~20 ml) бензол или циклохексан, за да измиете всичко. Започнете бавно да добавяте това към сместа, докато поддържате хладката вода през кондензатора. Ако не разполагате с колба с 3 гърла или с фуния за добавяне, можете да я капвате през рефлуксната колона.
В този момент се образува метил йодид. Той кипи при 42С, така че можете да видите защо е важно да се намали температурата под 30С. Метил йодидът е доста отровен и е необходима подходяща вентилация. Продължете да добавяте бавно, като поддържате инертната атмосфера. Препоръчва се в този момент да се включи магнитно разбъркване, но аз се справих без него. След като всичко е добавено, рефлуксът продължава 1-2 часа, като инертната атмосфера продължава да работи. След това време ще имате колба, пълна с всякакви твърди вещества - от тъмнокафяви до светлокафяви. Оставете я да се охлади до стайна температура и добавете 100-200 ml вода. Продължавайте да използвате инертната атмосфера през цялото време. Ако в нея има бучки, ще трябва да ги разбиете по някакъв начин, за да се хидролизира напълно. След като се превърне във фина суспензия, прехвърлете я в чаша с подходящ размер. Използвайте бутилка за промиване, за да отстраните остатъците от твърдото вещество. В този момент можете да преустановите инертната атмосфера. Оставете утайката да се утаи на дъното за няколко часа. След като се утаи, декантирайте водата във филтър и я проследете за утайката. Използвайте вакуум и отделете възможно най-много течност във филтъра. Първо трябва да оставите утайката да се утаи, в противен случай ще чакате цяла вечност да се филтрира, а излагането на влажен 4-аллил катехол в атмосферата може да го разложи.
Поставете 100-150 ml диетил етер в колбата от 1000 ml отпреди, за да получите остатъка, след което го изсипете в чаша от 600 ml. Добавете твърдия материал върху филтъра към чашата с етер и го разбъркайте добре. По този начин ще се екстрахира 4-алил катехолът от алуминиевия хидроксид и другите соли. Покрийте бехеровата чаша и я оставете отново да се утаи за няколко часа. Отново се декантира етерът във филтър, последван от твърдото вещество. Прекарайте малка част от етера през твърдото вещество, преди то да е запушило напълно филтъра. Трябва да оставите първо да се утаи и да декантирате, в противен случай свръхфините алуминиеви соли ще запушат филтъра и вашият етер ще се изпари по-бързо, отколкото може да премине през филтъра. Ако в етера има вода, отделете я с помощта на делителна фуния, след което просто изпарете етера на водна баня или с вакуум. Трябва да остане твърдо вещество с цвят от бял до загорял. То може да се рекристализира от петролен етер. Теоретичният добив е 23,67 g, но трябва да получите около 20 g.
ЗАБЕЛЕЖКА А: Заместете разтворителя, както желаете, с неполярен разтворител. Не използвайте диетилов етер или етилов ацетат. Подходящи разтворители са бензол, циклохексан, толуол, ксилол, хлороформ (намален добив), нитробензол (слаб добив), хлорбензол и др.
ЗАБЕЛЕЖКА Б: За инертна атмосфера се препоръчва азот, но за това е необходим цилиндър с азот. Пропанът може да се използва без проблем. Използвайте горелка и свържете към нея гумена тръба. Първо я прекарайте през сушилня с калциев хлорид, след което я пуснете в колбата. В горната част на рефлуксния кондензатор поставете запушалка, от която се подава малко парче стъклена тръбичка. Тъй като пропанът е много запалим и също така допринася за глобалното затопляне, най-добре е да се изгаря, когато се използва. Оставете пропанът да потече през колбата/кондензатора за 30 секунди, след което запалете малката стъклена тръбичка. Искате от тръбичката да излиза само много малък пламък - подобен на този от запалка. Можете да увеличите размера му, ако не иска да се запали. Ползата от това е, че ще изгори всеки метилов йодид, който напуска кондензатора, като се получават CO2, H2O и I2 в газовата фаза. Йодът е токсичен, така че е необходима вентилация, но той е по-малко опасен от метил йодида и при горенето си дава интересен лилав дим.
