Кому е нужен метиламин?
От Ритер, под редакцията на професора, посветена на Елевзина
Публикувано в Total Synthesis II от Страйк
Следната процедура може да се окаже един от най-големите успехи в областта на химията на MDMA след усъвършенстването и разпространението на процедурата на Вакер за окисление за получаване на MDP2P. Тази реакция се основава на публикуван процес, който досега някак си е убягнал от откриването от подземната химия. Метиламинът вече не е препъни камък в метода на редукционно алкилиране на алуминиева амалгама за производство на MDMA, тъй като тази процедура произвежда този невъзможен за получаване и непостоянен за производство материал на място, по време на редукционното алкилиране на MDP2P до MDMA от много разпространен нитрометан. Когато нитрометанът се подложи на най-простото редуциране, се образува метиламин, така че защо да не се произвежда метиламин едновременно с производството на MDMA, вместо да се занимаваме с отделното му производство?
Нитрометанът е много разпространен материал. Просто отидете на местната писта за драг и вземете един или два галона за допинг на горивото на високопроходимия си автомобил. Той се предлага и в 40% чистота в горивата за RC модели. Просто дестилирайте нитрометана (bp 101°C) от горивната смес на модела и сте готови да работите. Ако в състава на горивото има метанол, част от него ще се дестилира азеотропно с нитрометана, като леко понижава температурата му на кипене, но това не представлява проблем.
И така, как работи цялото това нещо? Толкова е просто, колкото звучи. Алкохолен разтвор на нитрометан и MDP2P се накапва в маса от амалгамиран алуминий, потопен в алкохол, като първо се редуцира нитрометанът до метиламин, което позволява да се образува Шифова основа на амина и кетона, която допълнително се редуцира до желания MDMA
Подгответе двулитрова колба с две или три гърла, допълваща фуния и обратен хладник и осигурете източник на топлина. Тук не е необходима много топлина, така че всичко от водна баня на бюфет до нагревателна мантия е подходящо. В колбата се поставят 55 грама едносантиметрови квадратчета алуминиево фолио. Тук трябва да се обърне внимание на една важна тема, която преди е била пренебрегвана до степен на объркване - правилният вид и дебелина на фолиото. Проблемът с редукциите на алуминиева амалгама е, че скоростта на реакцията им зависи от три основни фактора и в зависимост от това как ще изиграете тези фактори, може да имате или пълен провал, или експлозия, или още по-добре, ако следвате този съвет, перфектен добив! Тези фактори са споменатият вид фолио, степента на амалгама, допусната от разтвора на HgCl2, преди кетонът и аминът да реагират, и накрая, температурата, при която протича реакцията. Дебелото фолио реагира бавно при ниска температура, а много тънкото фолио, като например обикновеното алуминиево фолио за хранителни продукти, реагира толкова бързо и екзотермично, че буквално можете да си нагазите в гащите! Алуминият, от който се получиха най-добрите резултати, е широко достъпен за промишлената биологична общност под формата на листове с размери 4 x 4" и дебелина 0,04 mm, грижливо отделени един от друг с лист тишу хартия. Той се използва за запечатване на колби и други подобни, преди да бъдат автоклавирани. За тези от вас, които не могат да се сдобият с това, не се притеснявайте. Тежкото фолио Reynolds ще работи добре, само трябва да се следи по-внимателно за скоростта на реакцията. Други съобщават за успех при използването на нарязани формички за пай. Основната идея е да не използвате наистина тънко фолио.
Напълнете делителната фуния с 50 g MDP2P и 50 g или 39 ml нитрометан, разтворен в 200 ml метанол. В друг съд от 1 литър добавете 1,5 g HgCl2 (живачен хлорид) към литър метанол и оставете всички твърди вещества да се разтворят. Много внимателно (HgCl2 е смъртоносно отровен!) изсипете метаноловия разтвор на HgCl2 върху парчетата алуминиево фолио в колбата и останете да наблюдавате как магията започва. Ако цялото фолио не е покрито от метанола, просто добавете още, докато се покрие. След няколко минути ще започне ефервесценция и реакцията може да започне. След около 5-10 минути бълбукането трябва да е достатъчно и можете да започнете да добавяте метанолната смес от нитрометан и MDP2P капка по капка от разделителната фуния. С напредването на времето реакцията може да се загрее до точката на кипене и да настъпи рефлуксиране на алкохола. Това не е проблем, тъй като температурата на кипене на метанола от 65 °C е идеална за тази реакция (знам, че мнозина не са съгласни, но помечтайте за това и ще видите!) Добавянето трябва да отнеме приблизително един час и сместа трябва да се остави да реагира поне 4-6 часа след това или докато всички парчета алуминий реагират в сива суспензия. Тук трябва да се обърне внимание на контрола на температурата. Ако реакцията протича при идеални условия, тя ще протече точно както е описано по-горе. Ако са по-малко от идеални и по-често, реакцията ще започне да се забавя по средата, което налага външно загряване, за да се поддържа добра скорост на реакцията. Ако Великите сили са наистина против вас, добавянето на още един грам HgCl2 в разтвор на метанол към сместа ще я върне обратно в действие.
Сега идва лесната част - изолиране на продукта. Една от най-привлекателните характеристики на този нов синтез е, че стандартната смес за аминиране на Al/(Hg) трябва да се филтрира досадно, за да се отдели продуктът от отработената утайка от алуминиев хидроксид в този момент. Следващият пример отстранява тази най-неприятна стъпка и вероятно ще даде на мнозина нов поглед върху потенциала на редукцията Al/(Hg).
Смесват се около 1,5 или 2 литра 35 % разтвор на NaOH и се оставя да се охлади. Бавно добавете сивата алуминиева каша, получена при първата реакция, към разтвора на NaOH и изсипете в голяма делителна фуния. След като престои може би един час, ще се появят два отделни слоя, като горният ще бъде червеникав алкохолен разтвор на продукта, а долният - боклук от NaOH/Al(OH)3. Просто отделете долния слой боклук и го изхвърлете. Не се притеснявайте, в него няма свързан продукт и не забравяйте, че никъде в този процес на възстановяване не е необходима филтрация в сравнение с други синтезатори там! Вземете горния слой и изпарете метанола, за да получите невероятен добив на нечист амин и малко вода. Недобросъвестни души, които не струват и пукната пара, могат да вземат този продукт и да го кристализират директно, но в този момент в него се крие смъртоносна отрова - разтворени живачни соли! Те могат лесно да бъдат отстранени, като суровия продукт се разтвори в около литър толуол и се промие с няколко порции вода в делителна фуния и накрая с наситен разтвор на NaCl. Изсушете толуола с около 50 g безводен MgSO4, получен чрез нагряване на аптечни соли епсом във фурна при 400 градуса по Фаренхайт за един час, охладете и стрийте на прах. След като престои един час или докато толуенът престане да бъде мътен, охладете изсушения толуенов разтвор на фрибаза във фризера и разтворете мехурчетата с газ HCl, за да получите красиво чисти кристали MDMA хидрохлорид. Ако те са малко обезцветени, могат да бъдат почистени с ацетоново изплакване до девствена чистота без замърсяване с живак!
От Ритер, под редакцията на професора, посветена на Елевзина
Публикувано в Total Synthesis II от Страйк
Следната процедура може да се окаже един от най-големите успехи в областта на химията на MDMA след усъвършенстването и разпространението на процедурата на Вакер за окисление за получаване на MDP2P. Тази реакция се основава на публикуван процес, който досега някак си е убягнал от откриването от подземната химия. Метиламинът вече не е препъни камък в метода на редукционно алкилиране на алуминиева амалгама за производство на MDMA, тъй като тази процедура произвежда този невъзможен за получаване и непостоянен за производство материал на място, по време на редукционното алкилиране на MDP2P до MDMA от много разпространен нитрометан. Когато нитрометанът се подложи на най-простото редуциране, се образува метиламин, така че защо да не се произвежда метиламин едновременно с производството на MDMA, вместо да се занимаваме с отделното му производство?
Нитрометанът е много разпространен материал. Просто отидете на местната писта за драг и вземете един или два галона за допинг на горивото на високопроходимия си автомобил. Той се предлага и в 40% чистота в горивата за RC модели. Просто дестилирайте нитрометана (bp 101°C) от горивната смес на модела и сте готови да работите. Ако в състава на горивото има метанол, част от него ще се дестилира азеотропно с нитрометана, като леко понижава температурата му на кипене, но това не представлява проблем.
И така, как работи цялото това нещо? Толкова е просто, колкото звучи. Алкохолен разтвор на нитрометан и MDP2P се накапва в маса от амалгамиран алуминий, потопен в алкохол, като първо се редуцира нитрометанът до метиламин, което позволява да се образува Шифова основа на амина и кетона, която допълнително се редуцира до желания MDMA
Подгответе двулитрова колба с две или три гърла, допълваща фуния и обратен хладник и осигурете източник на топлина. Тук не е необходима много топлина, така че всичко от водна баня на бюфет до нагревателна мантия е подходящо. В колбата се поставят 55 грама едносантиметрови квадратчета алуминиево фолио. Тук трябва да се обърне внимание на една важна тема, която преди е била пренебрегвана до степен на объркване - правилният вид и дебелина на фолиото. Проблемът с редукциите на алуминиева амалгама е, че скоростта на реакцията им зависи от три основни фактора и в зависимост от това как ще изиграете тези фактори, може да имате или пълен провал, или експлозия, или още по-добре, ако следвате този съвет, перфектен добив! Тези фактори са споменатият вид фолио, степента на амалгама, допусната от разтвора на HgCl2, преди кетонът и аминът да реагират, и накрая, температурата, при която протича реакцията. Дебелото фолио реагира бавно при ниска температура, а много тънкото фолио, като например обикновеното алуминиево фолио за хранителни продукти, реагира толкова бързо и екзотермично, че буквално можете да си нагазите в гащите! Алуминият, от който се получиха най-добрите резултати, е широко достъпен за промишлената биологична общност под формата на листове с размери 4 x 4" и дебелина 0,04 mm, грижливо отделени един от друг с лист тишу хартия. Той се използва за запечатване на колби и други подобни, преди да бъдат автоклавирани. За тези от вас, които не могат да се сдобият с това, не се притеснявайте. Тежкото фолио Reynolds ще работи добре, само трябва да се следи по-внимателно за скоростта на реакцията. Други съобщават за успех при използването на нарязани формички за пай. Основната идея е да не използвате наистина тънко фолио.
Напълнете делителната фуния с 50 g MDP2P и 50 g или 39 ml нитрометан, разтворен в 200 ml метанол. В друг съд от 1 литър добавете 1,5 g HgCl2 (живачен хлорид) към литър метанол и оставете всички твърди вещества да се разтворят. Много внимателно (HgCl2 е смъртоносно отровен!) изсипете метаноловия разтвор на HgCl2 върху парчетата алуминиево фолио в колбата и останете да наблюдавате как магията започва. Ако цялото фолио не е покрито от метанола, просто добавете още, докато се покрие. След няколко минути ще започне ефервесценция и реакцията може да започне. След около 5-10 минути бълбукането трябва да е достатъчно и можете да започнете да добавяте метанолната смес от нитрометан и MDP2P капка по капка от разделителната фуния. С напредването на времето реакцията може да се загрее до точката на кипене и да настъпи рефлуксиране на алкохола. Това не е проблем, тъй като температурата на кипене на метанола от 65 °C е идеална за тази реакция (знам, че мнозина не са съгласни, но помечтайте за това и ще видите!) Добавянето трябва да отнеме приблизително един час и сместа трябва да се остави да реагира поне 4-6 часа след това или докато всички парчета алуминий реагират в сива суспензия. Тук трябва да се обърне внимание на контрола на температурата. Ако реакцията протича при идеални условия, тя ще протече точно както е описано по-горе. Ако са по-малко от идеални и по-често, реакцията ще започне да се забавя по средата, което налага външно загряване, за да се поддържа добра скорост на реакцията. Ако Великите сили са наистина против вас, добавянето на още един грам HgCl2 в разтвор на метанол към сместа ще я върне обратно в действие.
Сега идва лесната част - изолиране на продукта. Една от най-привлекателните характеристики на този нов синтез е, че стандартната смес за аминиране на Al/(Hg) трябва да се филтрира досадно, за да се отдели продуктът от отработената утайка от алуминиев хидроксид в този момент. Следващият пример отстранява тази най-неприятна стъпка и вероятно ще даде на мнозина нов поглед върху потенциала на редукцията Al/(Hg).
Смесват се около 1,5 или 2 литра 35 % разтвор на NaOH и се оставя да се охлади. Бавно добавете сивата алуминиева каша, получена при първата реакция, към разтвора на NaOH и изсипете в голяма делителна фуния. След като престои може би един час, ще се появят два отделни слоя, като горният ще бъде червеникав алкохолен разтвор на продукта, а долният - боклук от NaOH/Al(OH)3. Просто отделете долния слой боклук и го изхвърлете. Не се притеснявайте, в него няма свързан продукт и не забравяйте, че никъде в този процес на възстановяване не е необходима филтрация в сравнение с други синтезатори там! Вземете горния слой и изпарете метанола, за да получите невероятен добив на нечист амин и малко вода. Недобросъвестни души, които не струват и пукната пара, могат да вземат този продукт и да го кристализират директно, но в този момент в него се крие смъртоносна отрова - разтворени живачни соли! Те могат лесно да бъдат отстранени, като суровия продукт се разтвори в около литър толуол и се промие с няколко порции вода в делителна фуния и накрая с наситен разтвор на NaCl. Изсушете толуола с около 50 g безводен MgSO4, получен чрез нагряване на аптечни соли епсом във фурна при 400 градуса по Фаренхайт за един час, охладете и стрийте на прах. След като престои един час или докато толуенът престане да бъде мътен, охладете изсушения толуенов разтвор на фрибаза във фризера и разтворете мехурчетата с газ HCl, за да получите красиво чисти кристали MDMA хидрохлорид. Ако те са малко обезцветени, могат да бъдат почистени с ацетоново изплакване до девствена чистота без замърсяване с живак!
пръста си и една черупка ще бъде възнаградена
