Синтез на APAAN (а-фенилацетоацетонитрил) с натриев амид (мащаб 1 kg)

[WillD]

Схема на реакцията:

Синтез:
1. В реактора се добавят 1000 g бензилов цианид, 1300 ml етилов ацетат и се разбърква сместа.
2. Добавят се 500 g натриев амид, на малки порции, за да се контролира кипенето на сместа.
3. Реакционната смес се рефлуксира два часа и се оставя за 12 часа при стайна температура.
4. След 12 часа сместа се разрежда с 8 литра вода и се разбърква до пълното разтваряне на твърдата утайка.
5. Добавят се 4 литра натрошен лед и се разбърква.
6. Екстрахира се с 3 литра бензол (толуол, DCM, етер и др.) и екстрактите се изхвърлят.
7. Отделената водна фаза се подкиселява с разтвор на ледена оцетна киселина (600 ml) във вода (2000 ml).
8. Утайката се филтрира и се използва без по-нататъшно пречистване за получаване на бензилметилкетон.

 

[pdwshopnl]

Чух за този синтез. Имате ли оргинален патент от литературата?
Имам само това, но не мога да намеря ИТ в интернет:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Можете ли да кажете повече за условията на синтеза, т.е. трябва ли те да бъдат строго безводни, както в случая на реакцията с натриев етоксид?
Или са достатъчни реагенти от аналитичен клас (най-чисти)?

 

[pdwshopnl]

Вашите връзки отиват към направен апаан с натриев етоксид.
Това Пътят известен на всички, също така по мое мнение е много трудно, защото трябва да се поддържа безводно състояние през цялото време.

Тази тема разказва за много много стария път направи апаан (в литературата пишат за ИТ през 1910 година). Тя е получена чрез кондензация на етилов ацетат с натриево производно на бензилов цианид, получено от бензилов цианид и натриев амид.
Търся повече информация за този синтез в продължение на много, много пъти... повярвайте ми.
И единственото, което намерих в литературата, е в тези две статии от 1910 г:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Но ИТ е твърде стара и не я разбирам.

Според мен този път към апана е единственият разумен път към успеха.

 

[Sabatier]

Виждам. Наистина се извинявам.

 

[WillD]

Всъщност това е най-добрият вариант на този синтез, като се използва натриев (или калиев) метилат, етилат и т.н.

 

[pdwshopnl]

Имам предвид линкове, които добавя друг потребител (от сайтове за органичен синтез за направете апаан с натриев етоксид) - сега го изтрийте. Вашият патент, разбира се, не е с натриев етоксид.

 

[KokosDreams]

Какъв е добивът в g (APAAN) за този метод?

 

[melk]

С помощта на apaan
не сте имали никаква загуба или може би малко от нищо

 

[melk]

През 2010 г. имахте легален апаан за 20 евро/кг чист това беше напредък lol

 

[cokemuffin]

Някаква идея как да се сдобия с KCN за бензилов цианид, мислех да добавя h2so4 към калиев хексацианоферат(III) и да отведа получения HCN газ в разтвор на KOH?

 

[cokemuffin]

Ако това не е вариант, какво ще кажете за превръщането на калиев хексацианоферат(III) в калиев фероцианид чрез KOH и след това пиролиза?
4KOH + 4K3[Fe(CN)6] → 2H2O + O2 + 4K4[Fe(CN)6] | K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2

 

[ossi]

Имам чист натрий, а не натриев амид.
Как трябва да работя?
моля @G.Patton

 

[CryoThio]

Можете ли да ни кажете дали натриевият метоксид ще замени натриевия амид без промени в процедурата? Предполага се, че натриевият метоксид ще работи и afaik е по-евтин.