Ето какво съм открил. Първо, аминът реагира с акрилати, за да се получи ди-естер. След това той се циклизира, за да се образува продуктът на Дикман, който се декарбоксилира с помощта на киселинна среда. Етапи като дестилация на диестера във вакуум могат да бъдат пропуснати. Декарбоксилирането може да се извърши и в оцетна киселина.
1-изопропил-4-пиперидон: Изопропиламинът (684 cm3 ) се разтваря в 1600 cm3 абсолютен алкохол и към разтвора, охладен в ледена баня, се прибавя на порции 2800 cm3 етилакрилат. Полученият разтвор се съхранява за 1 седмица на стайна температура и след това се обработва по обичайния начин (6). Ди-(бета-карбетокси-етил)-изопропиламинът се дестилира при 128 градуса при 2 mmHg; добив 1600 g.
В 5-литрова кръглодънна колба с 3 гърла, снабдена с бъркалка на Хершберг, капкова фуния и обратен хладник, 46 g натрий се стрива на прах под 1000 cm3 сух толуол. Вътрешната температура се довежда до 90 градуса с помощта на маслена баня и се добавят 518 g ди-(бета-карбетоксиетил)изопропиламин на капки при разбъркване. С напредването на кондензацията натриевата сол на л-изопропил-3-карбетокси-4-пиперидон се утаява. Когато добавянето е завършило, сместа е била нагрята и разбърквана при 90 градуса в продължение на още 3 часа. Съдържанието се охлажда, добавят се 1000 куб. см вода, отделя се толуенът и водният слой се подкиселява с 480 куб. см концентрирана солна киселина. Разтворът на l-изопропил-3-карбетокси-4-пиперидонов хидрохлорид се рефлуксира, докато капка от разтвора даде само слаб цвят с железен хлорид. По-голямата част от водата се отстранява във вакуум, а остатъкът се алкализира с 50 % разтвор на натриев хидроксид до приблизително pH 11. След това сместа се екстрахира с етер. Етерният разтвор се изсушава над калиев карбонат и етерът се отстранява. От остатъчното масло при фракционирането се получават 135 g 1-изопропил-4-пиперидон, b p. 103 градуса при 25 mmHg.
Предполага се, че това ще работи и с фенилетиламин? Тук се използва натриева суспензия, за да се циклизира диестерът, но може да се използва и NaOMe/NaOEt, въпреки че натриевата суспензия изглежда работи по-добре с по-добри добиви и по-бързо време за реакция.
Какво мислите, момчета? Ще работи ли това с фенилетиламин? Имам намерение да опитам това, но може би някой тук ще намери това за полезно.
1-изопропил-4-пиперидон: Изопропиламинът (684 cm3 ) се разтваря в 1600 cm3 абсолютен алкохол и към разтвора, охладен в ледена баня, се прибавя на порции 2800 cm3 етилакрилат. Полученият разтвор се съхранява за 1 седмица на стайна температура и след това се обработва по обичайния начин (6). Ди-(бета-карбетокси-етил)-изопропиламинът се дестилира при 128 градуса при 2 mmHg; добив 1600 g.
В 5-литрова кръглодънна колба с 3 гърла, снабдена с бъркалка на Хершберг, капкова фуния и обратен хладник, 46 g натрий се стрива на прах под 1000 cm3 сух толуол. Вътрешната температура се довежда до 90 градуса с помощта на маслена баня и се добавят 518 g ди-(бета-карбетоксиетил)изопропиламин на капки при разбъркване. С напредването на кондензацията натриевата сол на л-изопропил-3-карбетокси-4-пиперидон се утаява. Когато добавянето е завършило, сместа е била нагрята и разбърквана при 90 градуса в продължение на още 3 часа. Съдържанието се охлажда, добавят се 1000 куб. см вода, отделя се толуенът и водният слой се подкиселява с 480 куб. см концентрирана солна киселина. Разтворът на l-изопропил-3-карбетокси-4-пиперидонов хидрохлорид се рефлуксира, докато капка от разтвора даде само слаб цвят с железен хлорид. По-голямата част от водата се отстранява във вакуум, а остатъкът се алкализира с 50 % разтвор на натриев хидроксид до приблизително pH 11. След това сместа се екстрахира с етер. Етерният разтвор се изсушава над калиев карбонат и етерът се отстранява. От остатъчното масло при фракционирането се получават 135 g 1-изопропил-4-пиперидон, b p. 103 градуса при 25 mmHg.
Предполага се, че това ще работи и с фенилетиламин? Тук се използва натриева суспензия, за да се циклизира диестерът, но може да се използва и NaOMe/NaOEt, въпреки че натриевата суспензия изглежда работи по-добре с по-добри добиви и по-бързо време за реакция.
Какво мислите, момчета? Ще работи ли това с фенилетиламин? Имам намерение да опитам това, но може би някой тук ще намери това за полезно.