Krystalová struktura 2,2-difenyl-4-dimethylaminopentanenitrilu,
C19H22N2
C19H22N2, monoklinická, C1c1 (č. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Zdroj materiálu
Titulní sloučenina byla syntetizována reakcí 1-dimethyl-
amino-2-chlorpropan-hydrochloridu a difenylacetonitrilu.
v přítomnosti NaOH jako báze. 1-dimethylamino-2-chlorpropropen.
propan byl získán reakcí thionylchloridu a 1-methylaminopropanu.
dimethylamino-2-propanolu, jehož příprava byla popsána
dříve [1]. Při typickém postupu se 50 % w/v roztok so-
dium hydroxidu ve vodě (12,5 ml, 0,32 mol) byl přidán k me-
chanicky míchané suspenzi difenylacetonitrilu (15,0 g,
0,08 mol) a dibenzo-18-krony-6 (0,5 g, kat. č.) v dimethylsulfátu.
(12,5 ml). Barva se rychle prohloubila na oranžovou/hnědou.
1-Dimethylamino-2-chlorpropan hydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
byl přidáván po částech v průběhu 30 min, což způsobilo, že se teplota
na 30 °C. Po dokončení přídavku byla směs
zahřáta na 45-50 °C (vodní lázeň) a míchána po dobu jedné hodiny. Na adrese
Poté byla reakční směs ochlazena na pokojovou teplotu,
přelita do ledové vody (250 ml) a extrahována ethylacetátem.
(3 × 150 ml). Spojené extrakty byly vysušeny (MgSO4), přefiltrovány
a odpařeny na 100 ml. Produkt byl extrahován do
1NHCl (100 ml + 50 ml) a poté opět promyt ethyl-acetátem.
tátem. Vodný roztok byl bazifikován 2M hydroxidem sodným.
a extrahován do ethylacetátu (3 × 100 ml). Extrakty
byly promyty nasyceným roztokem NaCls (70 ml), vysušeny (MgSO4),
a odpařeno na žlutý olej. Ten byl zchlazen a titrován
studeným hexanem (50 ml) za vzniku titulní sloučeniny (výtěžek 39 %).
Rekrystalizací z hexanu vznikly krystaly vhodné pro rentgenové vyšetření.
(m.p. 91-92 °C).
Diskuse
Racemický methadon, 6-dimethylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
none, se používá jako udržovací léčivo při léčbě heroinu.
závislosti na heroinu a silných příznaků bolesti. Pomáhá také v boji proti
šíření HIV tím, že omezuje injekční užívání heroinu [2]. Tyto a
další jedinečné vlastnosti metadonu nás vedly k syntéze.
metadonu. Při vícestupňové přípravě metadonu se syn-
teze 2,2-difenyl-4-dimethyl aminopentanenitrilu je velmi důležitá.
důležitým krokem, při kterém jsme získali řadu krystalů.
Krystalová struktura titulní sloučeniny je vybudována pouze pomocí
C19H22N2 molekul, v jejichž rámci jsou všechny délky vazeb téměř v
normálníchrozměrech(obrázek, nahoře).C6 atom jezastoupen dvěma fenylovými
a úhel C8-C6-C14 je 108,2(4)°. Úhel C7-C6-C14
104,3(2)° a úhel C2-C1-C16 110,8(2)°.
mírně odchylují od ideální hodnoty 109,5°. Ostatní vazebné úhly
kolem C6 jsou C5-C6-C7 (108,6(2)°, C5-C6-C8 (111,0(2)°).
aC5-C6-C14 (112,8(2)°), které vykazují malésterické deformace be-
mezi substituenty. Kyanidová skupina se velmi mírně stáčí ven.
z linie C1-C2, jak je patrné z úhlu C6-C7-N1.
173.4(2)°. Roviny obou fenylových kruhů na C6 jsou orientovány takto
vůči sobě odlišně, přičemž jedna je v horizontální rovině a druhá v horizontální rovině.
vertikálním způsobem. Uspořádání dvou molekul v jednotce
je takové, že mezimolekulární stohovací interakce
mezi dvěma horizontálními fenylovými skupinami. Tyto inter-
akce nebyly pozorovány u vertikálních fenylových skupin (obr,
dole).
C19H22N2
C19H22N2, monoklinická, C1c1 (č. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Zdroj materiálu
Titulní sloučenina byla syntetizována reakcí 1-dimethyl-
amino-2-chlorpropan-hydrochloridu a difenylacetonitrilu.
v přítomnosti NaOH jako báze. 1-dimethylamino-2-chlorpropropen.
propan byl získán reakcí thionylchloridu a 1-methylaminopropanu.
dimethylamino-2-propanolu, jehož příprava byla popsána
dříve [1]. Při typickém postupu se 50 % w/v roztok so-
dium hydroxidu ve vodě (12,5 ml, 0,32 mol) byl přidán k me-
chanicky míchané suspenzi difenylacetonitrilu (15,0 g,
0,08 mol) a dibenzo-18-krony-6 (0,5 g, kat. č.) v dimethylsulfátu.
(12,5 ml). Barva se rychle prohloubila na oranžovou/hnědou.
1-Dimethylamino-2-chlorpropan hydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
byl přidáván po částech v průběhu 30 min, což způsobilo, že se teplota
na 30 °C. Po dokončení přídavku byla směs
zahřáta na 45-50 °C (vodní lázeň) a míchána po dobu jedné hodiny. Na adrese
Poté byla reakční směs ochlazena na pokojovou teplotu,
přelita do ledové vody (250 ml) a extrahována ethylacetátem.
(3 × 150 ml). Spojené extrakty byly vysušeny (MgSO4), přefiltrovány
a odpařeny na 100 ml. Produkt byl extrahován do
1NHCl (100 ml + 50 ml) a poté opět promyt ethyl-acetátem.
tátem. Vodný roztok byl bazifikován 2M hydroxidem sodným.
a extrahován do ethylacetátu (3 × 100 ml). Extrakty
byly promyty nasyceným roztokem NaCls (70 ml), vysušeny (MgSO4),
a odpařeno na žlutý olej. Ten byl zchlazen a titrován
studeným hexanem (50 ml) za vzniku titulní sloučeniny (výtěžek 39 %).
Rekrystalizací z hexanu vznikly krystaly vhodné pro rentgenové vyšetření.
(m.p. 91-92 °C).
Diskuse
Racemický methadon, 6-dimethylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
none, se používá jako udržovací léčivo při léčbě heroinu.
závislosti na heroinu a silných příznaků bolesti. Pomáhá také v boji proti
šíření HIV tím, že omezuje injekční užívání heroinu [2]. Tyto a
další jedinečné vlastnosti metadonu nás vedly k syntéze.
metadonu. Při vícestupňové přípravě metadonu se syn-
teze 2,2-difenyl-4-dimethyl aminopentanenitrilu je velmi důležitá.
důležitým krokem, při kterém jsme získali řadu krystalů.
Krystalová struktura titulní sloučeniny je vybudována pouze pomocí
C19H22N2 molekul, v jejichž rámci jsou všechny délky vazeb téměř v
normálníchrozměrech(obrázek, nahoře).C6 atom jezastoupen dvěma fenylovými
a úhel C8-C6-C14 je 108,2(4)°. Úhel C7-C6-C14
104,3(2)° a úhel C2-C1-C16 110,8(2)°.
mírně odchylují od ideální hodnoty 109,5°. Ostatní vazebné úhly
kolem C6 jsou C5-C6-C7 (108,6(2)°, C5-C6-C8 (111,0(2)°).
aC5-C6-C14 (112,8(2)°), které vykazují malésterické deformace be-
mezi substituenty. Kyanidová skupina se velmi mírně stáčí ven.
z linie C1-C2, jak je patrné z úhlu C6-C7-N1.
173.4(2)°. Roviny obou fenylových kruhů na C6 jsou orientovány takto
vůči sobě odlišně, přičemž jedna je v horizontální rovině a druhá v horizontální rovině.
vertikálním způsobem. Uspořádání dvou molekul v jednotce
je takové, že mezimolekulární stohovací interakce
mezi dvěma horizontálními fenylovými skupinami. Tyto inter-
akce nebyly pozorovány u vertikálních fenylových skupin (obr,
dole).