Zde je to, co jsem našel. Za prvé, amin reaguje s akryláty za vzniku diesteru. Poté se cyklizuje za vzniku Dieckmannova produktu, který se dekarboxyluje pomocí kyselého prostředí. Kroky jako destilace diesteru ve vakuu lze vynechat. Dekarboxylaci lze provést i v kyselině octové.
1-isopropyl-4-piperidon: Isopropylamin (684 cm3 ) byl rozpuštěn v 1600 cm3 absolutního alkoholu a k roztoku ochlazenému v ledové lázni bylo po částech přidáno 2800 cm3 ethylakrylátu. Vzniklý roztok se ponechal 1 týden při pokojové teplotě a poté se zpracoval obvyklým způsobem (6). Di-(beta-karbethoxy-ethyl)-isopropylamin se destiloval při 128 stupních při 2 mmHg; výtěžek 1600 g.
Ve tříhrdlé pětilitrové baňce s kulatým dnem opatřené Hershbergovým míchadlem, kapací nálevkou a zpětným chladičem bylo pod 1000 cm3 suchého toluenu rozdrceno 46 g sodíku. Vnitřní teplota byla pomocí olejové lázně zvýšena na 90 °C a za míchání bylo po kapkách přidáno 518 g di-(beta-karbetoxyethyl)isopropylaminu. Jak kondenzace postupovala, sodná sůl l-isopropyl-3-karbethoxy-4-piperidonu se vysrážela. Po dokončení přídavku byla směs zahřívána a míchána při teplotě 90 °C po dobu dalších 3 hodin. Obsah byl ochlazen, přidáno 1000 cm3 vody, toluen byl oddělen a vodná vrstva byla okyselena 480 cm3 koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Roztok l-isopropyl-3-karbetoxy-4-piperidon-hydrochloridu byl refluxován, dokud kapka roztoku neposkytla pouze slabé zbarvení chloridem železitým. Většina vody byla odstraněna ve vakuu a zbytek byl alkalizován 50% roztokem hydroxidu sodného na pH 11. Směs byla poté extrahována etherem. Roztok etheru byl vysušen nad uhličitanem draselným a ether odstraněn. Zbytkový olej po frakcionaci poskytl 135 g 1-isopropyl-4-piperidonu, b p. 103 stupňů při 25 mmHg.
Pravděpodobně by to fungovalo i s fenyletylaminem? K cyklizaci diesteru je zde použita sodná suspenze, ale lze použít i NaOMe/NaOEt, ačkoli se zdá, že sodná suspenze funguje lépe s lepšími výtěžky a rychlejší reakční dobou.
Co si o tom myslíte? Bude to fungovat i s fenyletylaminem? Mám v úmyslu to vyzkoušet, ale třeba to někomu tady pomůže.
1-isopropyl-4-piperidon: Isopropylamin (684 cm3 ) byl rozpuštěn v 1600 cm3 absolutního alkoholu a k roztoku ochlazenému v ledové lázni bylo po částech přidáno 2800 cm3 ethylakrylátu. Vzniklý roztok se ponechal 1 týden při pokojové teplotě a poté se zpracoval obvyklým způsobem (6). Di-(beta-karbethoxy-ethyl)-isopropylamin se destiloval při 128 stupních při 2 mmHg; výtěžek 1600 g.
Ve tříhrdlé pětilitrové baňce s kulatým dnem opatřené Hershbergovým míchadlem, kapací nálevkou a zpětným chladičem bylo pod 1000 cm3 suchého toluenu rozdrceno 46 g sodíku. Vnitřní teplota byla pomocí olejové lázně zvýšena na 90 °C a za míchání bylo po kapkách přidáno 518 g di-(beta-karbetoxyethyl)isopropylaminu. Jak kondenzace postupovala, sodná sůl l-isopropyl-3-karbethoxy-4-piperidonu se vysrážela. Po dokončení přídavku byla směs zahřívána a míchána při teplotě 90 °C po dobu dalších 3 hodin. Obsah byl ochlazen, přidáno 1000 cm3 vody, toluen byl oddělen a vodná vrstva byla okyselena 480 cm3 koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Roztok l-isopropyl-3-karbetoxy-4-piperidon-hydrochloridu byl refluxován, dokud kapka roztoku neposkytla pouze slabé zbarvení chloridem železitým. Většina vody byla odstraněna ve vakuu a zbytek byl alkalizován 50% roztokem hydroxidu sodného na pH 11. Směs byla poté extrahována etherem. Roztok etheru byl vysušen nad uhličitanem draselným a ether odstraněn. Zbytkový olej po frakcionaci poskytl 135 g 1-isopropyl-4-piperidonu, b p. 103 stupňů při 25 mmHg.
Pravděpodobně by to fungovalo i s fenyletylaminem? K cyklizaci diesteru je zde použita sodná suspenze, ale lze použít i NaOMe/NaOEt, ačkoli se zdá, že sodná suspenze funguje lépe s lepšími výtěžky a rychlejší reakční dobou.
Co si o tom myslíte? Bude to fungovat i s fenyletylaminem? Mám v úmyslu to vyzkoušet, ale třeba to někomu tady pomůže.