Question Kemi af lidt kendt meth-syntese

[41Dxflatline]

Kan nogen forklare kemien bag en alkalisk ferricyde (K. ferricyanid og NaOH), der reagerer med selegilin for at give metamfetamin og amfetamin?

 

[Osmosis Vanderwaal]

Selegilin er en metamfetamin. (R)-(-)-N-2-propynylmetamfetamin

 

[Osmosis Vanderwaal]

Interessant nok er det et prodrug af L-metamfetamin,

• (R)-N-methyl-N-(1-pheny lpropan-2-yl)prop-3-yn-1-amin

 

[Osmosis Vanderwaal]

Den tredobbelte binding i enden, en propynyl er en methyl, der er koblet til en tredobbelt binding c-c, CH₃-C≡C-R

 

[41Dxflatline]

Jeg mener selve reaktionen, som er beskrevet her:

N-demethyleringen af metamfetamin (MA) sammen med selegilin (SEL) med alkalisk ferricyanid blev undersøgt. Ved 0,2 M NaOH og 0,4 M kaliumferricyanid ved 40 °C i 1 time blev 73 % af SEL omdannet til desmethyl-SEL (7 %), MA (39 %) og amfetamin (AP) (6 %). Under samme betingelser blev 44 % af MA omdannet til AP (19 %), mens desmethyl-SEL var stabil og kun gav 6 % AP. De reaktive betingelser for N-demethylering af MA blev testet ved skiftende koncentration af NaOH eller ferricyanid. Resultaterne viste, at under den høje koncentration af NaOH (4M) blev reaktionshastigheden langsommere, men udbyttet af AP var højere end under den lave koncentration af NaOH. Ingen omdannelse mellem d- og ℓ-typen blev bekræftet ved hjælp af HPLC-analyse, selv i det højalkaliske reaktionsmedium.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Okay, så de monodemethylerede meth til amfetamin og monodemethylerede selegilin til desmethyl-seleginin. NaOH, som er en stærk base (især ved en koncentration på 4 mol), kunne have gjort det. Jeg tror, det nye er, at kaliumferrocyanid beskyttede en methylion. Ellers ville 4M natriumhydroxid have desmethyleret dem.

 

[Osmosis Vanderwaal]

4M er 16%, jeg forventede, at det var højere. Nu må jeg se, hvad den styrke kan gøre.

 

[41Dxflatline]

Så racemisk segetilin er fuldstændig ukontrolleret som forstadie, uanset hvor jeg har kigget, og proceduren er en simpel tilbagesvaling med OTC-kemikalier. Der må være noget galt med den artikel. Det kan ikke være så enkelt, for så ville kartellerne have opdaget det. Men igen er det svært at finde selve artiklen, der måske findes på et britisk universitetsbibliotek, men jeg ved ikke, om den er på japansk eller ej. Jeg har også sendt en e-mail til en af forfatterne.

 

[Grubby]

Mine damer og herrer! Her er en kort forklaring på N-demethyleringsreaktionen af basiske ferricyanider som kaliumferricyanid og natriumhydroxid med selegilin og metamfetamin:

### Korrekt svar:

**N-demethylering** henviser til fjernelse af en methylgruppe (-CH₃) fra et molekyle gennem en kemisk reaktion. I den undersøgelse, du nævnte, kan alkalisk ferricyanid (K₃[Fe(CN)₆]) som oxidant, kombineret med natriumhydroxid (NaOH), fremme selegilin (SEL) og metamfetamin (MA) gennemgår N-demethyleringsreaktion.

#### Reaktionsbetingelser og resultater:

1. **Selegilins reaktion**:
- Under betingelser med 0,2 M NaOH og 0,4 M kaliumferricyanid, der reagerer ved 40 °C i 1 time, omdannes **73 % af selegilin** til følgende produkter:
- **7%**Desmethylselegilin (DMS)
- **39%**Methamphetamin (MA)
- **6%** Amfetamin (AP)

2. **Reaktion med metamfetamin**:
- Under de samme betingelser gennemgår **44% af metamfetamin** N-demethylering for at producere:
- **19%** amfetamin (AP)
- Desmetylselegilin er stabilt og producerer kun **6%** af AP.

#### i konklusion:
- N-demethylering i reaktionen fremmes af basisk ferricyanid under alkaliske forhold.
- N-demethylering af **Selegilin** producerer metamfetamin og amfetamin, mens N-demethylering af **Metamfetamin** primært producerer amfetamin.
- Høje koncentrationer af NaOH sænker reaktionshastigheden, men øger udbyttet af AP.

Dette forklarer det basiske ferricyanids rolle i N-demethyleringsreaktionen og dets effekt på produkterne. Hvis eleverne har yderligere spørgsmål, kan du bruge disse oplysninger til at forklare eller demonstrere i detaljer.

 

[Never to sleep]

Den reaktion, du henviser til, er ret kompleks og involverer flere forskellige kemiske processer. Her er en forenklet forklaring.

Referencer :
Kaliumferricyanid [K. ferricyanid / C12Fe2K7N12]
Natriumhydroxid [NaOH / HNaO]
Selegilin (C13H17N)
Vand (H2O)
Ammoniak [NH3 /H3N]
Amfetamin (C9H13N)
Natriumborhydrid [NaBH4 / BH4Na]
Natriumcyanoborhydrid [NaBH3CN/ CBNNa]
Metamfetamin (C10H15N)

C12Fe2K7N12 er et oxidationsmiddel. Når det blandes med en alkalisk opløsning af NaOH, bliver den resulterende blanding endnu mere reaktiv.
C13H17Ner en monoaminoxidasehæmmer (MAOI), som ofte bruges til behandling af Parkinsons sygdom. Dens struktur indeholder en phenylring og en amingruppe. Når alle disse reagerer sammen, reagerer oxidationsmidlet med amingruppen i C13H17N, hvilket får den til at miste et H-atom og blive til en imin (C13H16N2) (også kendt som Schiff-base).

C13H17N+ C12Fe2K7N12/NaOH → C13H16N2 +H2O

Iminen reagerer med C12Fe2K7N12 og NaOH og gennemgår en proces, der kaldes oxidativ deaminering. I denne proces mister iminen en amingruppe, som omdannes til NH3.

C13H16N2+ C12Fe2K7N12/NaOH → C12H15NO+ NH3

Den resulterende forbindelse indeholder en phenylring og en ketongruppe (C12H15NO). På dette tidspunkt kan reaktionen tage en af to veje. Ketongruppen kan enten reduceres til en OH-gruppe, hvilket resulterer i C9H13N:

C12H15NO+ NaBH4→ C12H16NO+ NaOH

C12H16NO+ NaOH → C9H13N+ NaOH +H2O

eller det kan gennemgå reduktiv aminering, hvilket resulterer i C10H15N.

C12H15NO+ NH3/NaBH3CN+ NaOH → C10H15N+H2O

Interessant nok kan begge dele dannes i en enkelt reaktion under de rette betingelser!

 

[Osmosis Vanderwaal]

Tak for den opdeling. Det var ikke gået tabt for mig, at selegilin var en maoi, jeg havde ingen idé om, at der var en metamfetamin, der ikke var et stimulerende middel, men jeg er ret ny i kemi og har indtil videre kun lært om år 1 af det

 

[Never to sleep]

Det fangede faktisk også min opmærksomhed, da jeg fandt ud af det.

 

[41Dxflatline]

Tak for det. Det er virkelig nyttigt. Jeg vil lægge det ind i IBM RXN og se, hvad forudsigelserne er.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Jeg gætter på, at det må have virket, når man ser på, hvor mørkt det var. Hvad er forudsigelserne?

 

[Grubby]

Hej menneske,
Med hensyn til reaktionen mellem **alkalisk ferricyanid** (såsom kaliumferricyanid og natriumhydroxid) og **selegilin** (Selegilin) for at danne **metamfetamin** (Metamfetamin**) og **amfetamin** (Amfetamin) er følgende kemiske principper mulige forklaringer.

### Oversigt over kemiske reaktioner:

**Selegilin** (Selegilin**) er en selektiv monoaminoxidase type B (MAO-B)-hæmmer, hvis struktur indeholder en **amfetamin**-kerne og en **N-methyl**-substituent. Under alkaliske forhold, som f.eks. ved brug af natriumhydroxid (NaOH), kan følgende reaktioner forekomme:

1. **Demethyleringsreaktion**:
- I et stærkt alkalisk miljø kan kaliumferricyanid (K₃[Fe(CN)₆]) fungere som et oxidationsmiddel, hvilket får N-methylgruppen i **celegilin** til at blive fjernet og generere **amfetamin** (amfetamin).

2. **N-dealkyleringsreaktion**:
- I yderligere reaktioner kan N-dealkylering forekomme under alkaliske forhold, hvorved **Celegilin** nedbrydes til **Metamfetamin** (Metamfetamin**).

### Reaktionsmekanisme:

1. **Alkalisk miljø**:
- Det alkaliske miljø, som natriumhydroxid giver, hjælper med at aktivere amingrupperne i selegilin og forbereder det til yderligere kemiske reaktioner.

2. **Oxidationsreaktion**:
- Kaliumferricyanid kan som oxidationsmiddel fremme spaltningen af specifikke bindinger i selegilinmolekylet, især spaltningen af N-methylgruppen.

3. **Produktdannelse**:
- Metamfetamin-delen i selegilin kan omdannes til metamfetamin via en demethyleringsreaktion, mens resten kan undergå yderligere dealkylering for at danne amfetamin.

### Opsummering:
**Selegilin** kan gennemgå en række demethylerings- og N-dealkyleringsreaktioner under påvirkning af alkalisk ferricyanid, hvilket i sidste ende producerer **metamfetamin** og **amfetamin**. Denne reaktion involverer oxidation og amingruppespaltning under alkaliske forhold, men den specifikke reaktionsvej kan kræve yderligere eksperimentel validering for at blive bekræftet.

Hvis du har flere spørgsmål eller brug for yderligere forklaring, er du velkommen til at give mig besked.

Det var så lidt. Hvis jeg glemmer denne viden i fremtiden, så husk at lære mig det ψ(｀∇´)ψ

 

[Osmosis Vanderwaal]

Så grunden til, at dette ikke er et populært forstadie og en populær rute for alle, der læser dette, er, at udbyttet er 40 % meth og 6 % amfetamin, hvilket er ret dystert.