Piperonal til MDP2NP (methanol uden katalysator)

[Fenster]

Vær hilset,

Dette er mit første indlæg, jeg fandt denne nye metode og har ikke set den delt meget til dato. Dette virker som en meget nemmere vej.

>>>>>>>Start<<<<<<<<<

"15 g piperonal blev opløst i 40 ml methanol under omrøring i en 250 ml Erlenmeyer-kolbe. Da al piperonal var opløst, blev der tilsat 7,1 g nitroethan til opløsningen. Kolben blev sat i et is/saltbad under magnetisk omrøring, og da opløsningens temperatur var faldet til 0 °C, blev der tilsat en iskold opløsning af 4 g NaOH i 20 ml H2O med en sådan hastighed, at temperaturen aldrig steg til over 10 °C. Under denne tilsætning blev der dannet et hvidt bundfald i bunden af kolben, som blev brudt op med en glasstav.

Omrøringen fortsatte i endnu en time, mens opløsningens temperatur aldrig måtte stige til over 5 °C, og i slutningen af denne periode blev der tilsat 100 ml iskoldt H2O til opløsningen, hvilket forårsagede endnu mere udfældning af hvidt fast stof.

Hele opslæmningen blev hældt i 100 ml iskold 2M HCl-opløsning i en 500 ml Erlenmeyer-kolbe, som blev hvirvlet forsigtigt rundt, og der opstod en let boblen og fisen, og opløsningens farve skiftede fra hvid til blå til grøn til gul på under et minut. Ganske spektakulært! Da boblerne var aftaget, blev opløsningen igen placeret i et isbad under magnetisk omrøring.

Da temperaturen var faldet til ca. 5 °C, var opløsningen klar med gule granulater af råproduktet i bunden. Granulatet blev filtreret med sugning og omkrystalliseret fra IPA. Efter lufttørring udgjorde de kanariegule krystaller et udbytte på 65-70 % af teorien."

≥>>>>>>>>end<<<<<<<<<<


Mit spørgsmål til crowd source her.
Hvis man erstatter benzaldehyd med den molekylære ækvivalente vægt af piperonal, får jeg så P2NP?

Methanol er meget let at fremskaffe og kræver ingen katalysator. Det ser ud til, at der under tunge basiske forhold ikke er behov for at tilføje katalysatoren, når man bruger Piperonal + Nitroethane i methanol. Når RM-krystallerne er forsuret, ser det ud til at gå ned uden meget mere indsats. Der er flere fordele, hvis denne rute fungerer for andre aldehyder.

 

[Fenster]

Prøvede dette i dag med benzaldehyd som en mulig vej til P2NP.

≥>>>>start<<<<<≤

22 ml afkølet Bza blev opløst i 80 ml methanol i et isbad. 15 ml nitroethan blev tilsat, og omrøringen blev påbegyndt. 8 g NaOH i 40 ml blev langsomt tilsat for at kontrollere temperaturen under 5 grader. Opløsningen fik en stærk gul farve.

Ingen tegn på hvidt bundfald endnu. Vil se, hvad der sker. Vil fortsætte med at røre i 60 minutter og derefter hælde 200 ml H20. Syrner derefter og ser, hvad der sker.

Efter 60 minutter blev der tilsat 200 ml iskold H20, som så ud til at danne et hvidt bundfald. Hele opløsningen blev hældt ned i 200 ml iskold 2M HCL-opløsning. Der opstod noget fizzing, og temperaturen steg til 16. Der skete ikke mere. Efter afkøling til under 5 forblev opløsningen gul og ingen åbenlyse krystaller. Vil filtrere, se hvad der er tilbage og derefter lade opløsningen stå i fryseren.

Et par hvide pletter forblev. Rx-blandingen blev aldrig klar. Forblev konsistensen af appelsinjuice.

≥>>>>end<<<<≤

Den eneste tvivlsomme reaktant var nitroethanen, som jeg ikke har destilleret. Det producerer en hvid flamme, noget jeg kun har set fra nitroethan eller metan.

 

[UWe9o12jkied91d]

Jeg har personligt ikke set denne "rute" før, men du misforstår måske noget. Denne syntese bruger faktisk en katalysator, basen. Nogle ting, der ikke er primære aminer, fungerer, som sodavand eller sekundære aminer, men de fungerer ikke godt, og du har brug for masser af tid til at lade det reagere.Reaktionen mellem nitroethan og benzaldehyd finder sted, selv når de to bare er blandet sammen, men den er meget reversibel og kræver meget tid og varme, og jeg forstår ikke pointen med at køle ned til 5 °C. Denne reaktion har brug for varme for at blive drevet, så vidt jeg ved, uanset hvilket opløsningsmiddel der bruges, det er trods alt den samme reaktion, i det mindste i dette tilfælde, men jeg kan tage fejl.
Er der nogen grund til ikke bare at bruge en primær amin + AcOH?

 

[Fenster]

Jeg prøvede faktisk også dette med GABA som katalysator