Den store debat om piperonylbutoxid og piperonal. Kinesisk patent med højt udbytte ved brug af hexamin og polyfosforsyre eller Katalysatoren er fortrinsvis polyfosforsyre, men 1 eller flere af fosforsyre, eddikesyreanhydrid eller polyfosforsyre kan accepteres.
Okay, det er først og fremmest kinesisk. Og enten lyver de, eller de har brug for laboratorieudstyr, der for det meste ikke er egnet til den hemmelige kemiker, eller katalysatoren eller reagenserne er unobtanium som .. gul kage og lignende enten umulig eller skør overvåget Men jeg kan ikke se opdelingen af synethsis via Lewis-strukturer på patentet eller reaktionsskemaerne. Kan nogen hjælpe eller forstå, eller er det noget vrøvl? Jeg har ingen idé om, hvordan vi har overset det før?
Forældrene er baseret på alt, hvad vi tidligere har diskuteret.
Kinesisk patent Med henblik på at løse problemerne i den kendte teknik giver opfindelsen en ny metode til at syntetisere piperonal, som er relativt billig og har milde reaktionsbetingelser.
Metoden omfatter følgende trin: (1) reaktion af piperonyl, en katalysator og urotropin i et alkoholopløsningsmiddel ved 50-120 °C i 1-10 timer;
katalysatoren er polyphosphorsyre;
alkoholopløsningsmidlet er en eller flere af methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol eller isoamylol;
masseforholdet mellem katalysatoren og piperonylbutoxidet er 6-20: 1;
molforholdet mellem piperonylbutoxid og urotropin er 1: 0,3-5.
2. Metoden ifølge krav 1, hvor reaktionstemperaturen er 70 til 100 ℃.
3. Processen ifølge krav 1, hvor det alkoholiske opløsningsmiddel er ethanol.
4. Metoden ifølge krav 1, hvor reaktionstiden er 3 til 5 timer.
5. Fremgangsmåden ifølge krav 1, hvor fremstillingsmetoden yderligere omfatter et trin med adskillelse af et produkt ved ekstraktion eller destillation, efter at reaktionen er afsluttet.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvor masseforholdet mellem katalysatoren og piperonylbutoxidet er 10-15: 1.
7. Metoden ifølge krav 1, hvor det molare forhold mellem piperonylbutoxid og urotropin er 1: 0,7-1,5.
Metodens reaktionsformel er som følger:
opfindelsen har de gavnlige virkninger, at:
opfindelsen anvender piperonyl til at fremstille piperonal ved at tage piperonyl som råmateriale, behøver kun en et-trins reaktion, forenkler arbejdsprocedurerne, har højere udbytte, relativt lavere mængde af tre affaldsudledninger, er let at behandle spildevand og er let at realisere industriel produktion.
Tilsætning af 680 g polyphosphorsyre i en 2000 ml trehalset kolbe, tilsætning af 120 ml ethanol under omrøring, opvarmning til 55 ℃, langsom dråbevis tilsætning af 50 g (0,41 mol) piperonylbutoxid, dråbevis tilsætning af 60 g (0,43 mol) urotropin efter 0.5 timer, begynder at opvarme til 90-100 ℃ efter tilsætningen er færdig, bevarer varmen i 3 timer, prøveudtagning til væskefaseanalyse, afkøling til 60-70 ℃, tilsætning af 700 ml vand, omrøring i 3 timer, tilsætning af 650 ml ethylacetat til to gange ekstraktion, kombination af organiske faser, tilsætning af 400 ml mættet saltvand til vask, udskillelse af den organiske fase, tilsætning af 40 g vandfrit natriumsulfat, tørring i 1 time, filtrering, koncentrering af ethylacetat ved 40 ℃ af filtratet og destillation af den resterende olie under reduceret tryk med en oliepumpe for at opnå 43 g piperonal med en renhed på 99%. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Tilsætning af 350 g polyphosphorsyre i en 1000 ml trehalset kolbe, tilsætning af 100 ml ethanol under omrøring, opvarmning til 55 ℃, langsom tilsætning af 50 g piperonylbutoxid dråbevis, afslutning af dryp efter 0.5 time, tilsætning af 60 g urotropin, afslutning af fodring, begyndelse af at hæve temperaturen til 70 ℃, holde temperaturen i 5 timer, prøveudtagning, analyse af en flydende fase, afkøling til 60-70 ℃, tilsætning af 300 ml vand, omrøring i 3 timer, tilsætning af ethylacetat til to gange ekstraktion, 400 ml hver gang, kombination af organiske faser, tilsætning af 300 ml mættet saltopløsning til vask, udskillelse af de organiske faser, tilsætning af 30 g vandfrit natriumsulfat, tørring i 1 time, filtrering, koncentrering af ethylacetat ved 40 °C af filtratet og destillation af den resterende olie under reduceret tryk med en oliepumpe for at opnå 40 g piperonal med en renhed på 99 %.
Tilsætning af 500 g fosforsyrekatalysator i en 2000 ml trehalset kolbe, tilsætning af 150 ml methanol under omrøring, opvarmning til 55 ℃, langsom tilsætning af 50 g piperonyl, dråbe efter 0,5 time, tilsætning af 82 g (0.59mol) urotropin, begynder at opvarme til 80 ℃, bevarer varmen i 7 timer, prøveudtagning, udførelse af væskefaseanalyse, afkøling til 60-70 ℃, tilsætning af 700 ml vand, omrøring i 3 timer, tilsætning af ethylacetat til to gange ekstraktion, kombination af organiske faser, tilsætning af mættet saltopløsning til vask, adskillelse af den organiske fase, tilsætning af 40 g vandfrit natriumsulfat til tørring, filtrering, koncentrering af ethylacetat ved 40 ℃ filtrat og udførelse af destillation med reduceret tryk på resterende oliepumpe for at opnå 31 g piperonal med en renhed på 97%.
Baseret på
C07D317/54 Radikaler substitueret med oxygenatomer
Den foreliggende opfindelse vedrører en metode, der er i stand til at anvende p-methylphenol som råmateriale og anvende processerne esterificering, dislokation, oxidation, ringlukningsreaktion, chlorering og hydrolyse for at opnå heliotropin.
Formålet med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en slags med 3; 4-methylenradikal dioxybenzylchlorin er den kemiske synteseproces, som piperonal fremstillet af råmateriale;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Citationer uden patent
Syntese ved formylering af arene-hydrogenbindinger, der danner syrederivater DOI: 10.1055/b-003-121811
Og
Forskning i syntesemetoden for 5-nitrosalicylaldehyd; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Afsnit 2.2.2.2.1, Afsnit 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.1节，第3.2.3节
Og
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en slags fremstillingsmetode for piperonal, herunder:Ved piperonylcyclonen, katalysator og methenamin i alkoholisk opløsningsmiddel, reagerer 1 ~ 10h i 50 ~ 120 DEG C og opnår piperonal.Integreret kunstnerisk behøver kun enkelttrinsreaktion, teknik til at forenkle, og udbyttet er højere, og tre affaldsudledningsmængder er relativt lave, og spildevand behandles også let, industrialiseret produktion let at implementere.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
Ved piperonylcyclonen, katalysator og methenamin i alkoholisk opløsningsmiddel reageres 1 ~ 10 timer i 50 ~ 120 DEG C ； Fortrinsvis er reaktionstemperaturen 70 ~ 100 ℃。 2. ifølge fremgangsmåden beskrevet i krav 1 er det kendetegnet ved, at katalysatoren er i fosforsyre, aceticanhydrid eller polyfosforsyrer Det er en eller flere af. 3. Ifølge metoden beskrevet i krav 2 er det kendetegnet ved, at katalysatoren er polyphosphorsyrer. 4. Ifølge metoden beskrevet i krav 1 er det kendetegnet ved, at det alkoholiske opløsningsmiddel er methanol, ethylalkohol, propylalkohol, isopropanol, bare en eller flere af butanol, isobutanol, n-amylalkohol eller isoamylalkohol. 5. I henhold til fremgangsmåden beskrevet i krav 4 er det kendetegnet ved, at det alkoholiske opløsningsmiddel er ethylalkohol. 6. I henhold til fremgangsmåden beskrevet i krav 1 er det kendetegnet ved, at reaktionstiden er 3 ~ 5 timer. 7. I henhold til fremgangsmåden beskrevet i krav 1 er det kendetegnet ved, at fremstillingsmetoden yderligere omfatter ekstraktion eller dampning efter reaktion. 8. I henhold til fremgangsmåden beskrevet i krav 1 er det kendetegnet ved, at masseforholdet mellem katalysatoren og piperonylcyclonen er 6 ~ 20:1, det foretrækkes, at 10 ~ 15:1. 9. I henhold til fremgangsmåden beskrevet i krav 1 er det kendetegnet ved, at molforholdet mellem piperonylcyclonen og methenamin er 1:0,3 ~ 5, fortrinsvis 1:0,7 ~ 1,5.
Nogle flere udgravninger
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Klassifikationer C07D317/50
Methylendioxybenzener eller hydrogenerede methylendioxybenzener, der ikke er substitueret på heteroringen med kun hydrogenatomer, kulbrinte eller substituerede kulbrinteradikaler, der er direkte bundet til atomer i den carbocykliske ring.
Og metoden til kemosyntese forbereder dokumentet om safrol og få, NaofumiTsukada rapporterer (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) være råmateriale af p-toluensulfonestere af piperonylcyclonen og vinylcarbinol, vedtage sjældne metalkompleksforbindelser for at være katalysator, der forbereder safrol.Den sjældnere omkostning af katalysator, som denne metode bruger og er vanskelig at opnå, og dens produktive hastighed er ikke høj endnu. Folk som Lin Bin, Yang Xi-rapport (Guangdong kemisk industri, 30 (2), 6-7; 2003) er råmateriale med piperonylcyclonen, først bliver dets brom tilsvarende bromid, derefter laves Grignard-reagens og derefter forberedes safrol med allylbromreaktion.Selvom metoden råmateriale er let at få, er reaktionsbetingelserne også relativt blide, men har brug for piperonylcyclonen for at blive tilsvarende Grignard-reagens, opnået ved grignard-reaktion igen, en stor mængde autoimmunitetssyndrom biprodukter er så uundgåeligt nødt til at producere, bringe vanskeligheder med at adskille, spilde en stor mængde råmaterialer, og grignard-reaktion er også strengere til reagensbehov. Folk som StefanoProtti-rapporten (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) er råmateriale med chloro piperonylcyclonen og allyltrimethylsilanalkan, under cæsiumcarbonat og trifluorosulfonering, forbereder safrol.Råmaterialets allyltrimethylsilanalkanomkostning, som metoden anvender på den ene side, er vanskelig at opnå, og singulariteten i denne reaktionsproces gør dens industrialisering ikke let at realisere på den anden side. Derfor bliver metoden til at finde en effektiv fuld kemosyntese sassafras træolie reb studiet hotspot for forskellige landes kemiker. Resumé af opfindelsen
