Her er, hvad jeg har fundet. Først reageres amin med akrylater for at give di-ester. Derefter cykliseres det for at danne Dieckmann-produktet, som decarboxyleres ved hjælp af et surt medium. Trin som destillation af di-esteren under vakuum kan springes over. Decarboxyleringen kan også udføres i eddikesyre.
1-Isopropyl-4-piperidon: Isopropylamin (684 cc.) blev opløst i 1600 cc. absolut alkohol, og til opløsningen, der blev afkølet i et isbad, blev 2800 cc. ethylacrylat tilsat portionsvis. Den resulterende opløsning blev opbevaret i 1 uge ved stuetemperatur og derefter bearbejdet på den sædvanlige måde (6). Di-(beta-carbethoxy-ethyl)-isopropylamin blev destilleret ved 128 grader ved 2 mmHg; udbytte 1600 g.
I en 3-halset, 5-liters, rundbundet kolbe forsynet med en Hershberg-omrører, dråbetragt og tilbagesvalingskondensator blev 46 g. natrium pulveriseret under 1000 cc. tør toluen. Den indvendige temperatur blev bragt til 90 grader med et oliebad, og 518 g. di-(beta-carbethoxyethyl)isopropylamin blev tilsat dråbevis under omrøring. Efterhånden som kondenseringen skred frem, blev natriumsaltet af l-isopropyl-3-carbethoxy-4-piperidon udfældet. Da tilsætningen var fuldstændig, blev blandingen opvarmet og omrørt ved 90 grader i yderligere 3 timer. Indholdet blev afkølet, 1000 cc. vand blev tilsat, toluenen blev adskilt, og det vandige lag blev syrnet med 480 cc. koncentreret saltsyre. Opløsningen af l-isopropyl-3-carbethoxy-4-piperidonhydrochlorid blev tilbagesvalet, indtil en dråbe af opløsningen kun gav en svag farve med jernchlorid. Det meste af vandet blev fjernet i vakuum, og resten blev gjort alkalisk med 50% natriumhydroxidopløsning til ca. pH 11. Blandingen blev derefter ekstraheret med ether. Etheropløsningen blev tørret over kaliumcarbonat, og etheren blev fjernet. Den resterende olie gav ved fraktionering 135 g 1-isopropyl-4-piperidon, b p. 103 grader ved 25 mmHg.
Formentlig vil dette også fungere med phenylethylamin? Natriumsuspension bruges her til at cyklisere diesteren, men NaOMe / NaOEt kan også bruges, selvom natriumsuspension ser ud til at fungere bedre med bedre udbytte og hurtigere reaktionstid.
Hvad synes I, gutter? Vil dette fungere med phenylethylamin? Jeg har til hensigt at prøve dette, men måske vil nogen her finde dette nyttigt.
1-Isopropyl-4-piperidon: Isopropylamin (684 cc.) blev opløst i 1600 cc. absolut alkohol, og til opløsningen, der blev afkølet i et isbad, blev 2800 cc. ethylacrylat tilsat portionsvis. Den resulterende opløsning blev opbevaret i 1 uge ved stuetemperatur og derefter bearbejdet på den sædvanlige måde (6). Di-(beta-carbethoxy-ethyl)-isopropylamin blev destilleret ved 128 grader ved 2 mmHg; udbytte 1600 g.
I en 3-halset, 5-liters, rundbundet kolbe forsynet med en Hershberg-omrører, dråbetragt og tilbagesvalingskondensator blev 46 g. natrium pulveriseret under 1000 cc. tør toluen. Den indvendige temperatur blev bragt til 90 grader med et oliebad, og 518 g. di-(beta-carbethoxyethyl)isopropylamin blev tilsat dråbevis under omrøring. Efterhånden som kondenseringen skred frem, blev natriumsaltet af l-isopropyl-3-carbethoxy-4-piperidon udfældet. Da tilsætningen var fuldstændig, blev blandingen opvarmet og omrørt ved 90 grader i yderligere 3 timer. Indholdet blev afkølet, 1000 cc. vand blev tilsat, toluenen blev adskilt, og det vandige lag blev syrnet med 480 cc. koncentreret saltsyre. Opløsningen af l-isopropyl-3-carbethoxy-4-piperidonhydrochlorid blev tilbagesvalet, indtil en dråbe af opløsningen kun gav en svag farve med jernchlorid. Det meste af vandet blev fjernet i vakuum, og resten blev gjort alkalisk med 50% natriumhydroxidopløsning til ca. pH 11. Blandingen blev derefter ekstraheret med ether. Etheropløsningen blev tørret over kaliumcarbonat, og etheren blev fjernet. Den resterende olie gav ved fraktionering 135 g 1-isopropyl-4-piperidon, b p. 103 grader ved 25 mmHg.
Formentlig vil dette også fungere med phenylethylamin? Natriumsuspension bruges her til at cyklisere diesteren, men NaOMe / NaOEt kan også bruges, selvom natriumsuspension ser ud til at fungere bedre med bedre udbytte og hurtigere reaktionstid.
Hvad synes I, gutter? Vil dette fungere med phenylethylamin? Jeg har til hensigt at prøve dette, men måske vil nogen her finde dette nyttigt.