Einführung
In diesem Thema finden Sie die chemischen Eigenschaften und den Syntheseweg von Methaqualon (Quaalude; 2-Methyl-3-(2-methylphenyl)-4(3H)-chinazolinon) aus Isatosäureanhydrid und o-Toluidin mit hoher Ausbeute. Diese Vorläufersubstanzen sind recht gebräuchlich und erregen keine große Aufmerksamkeit. Man kann sie leicht in einem Chemieladen zu einem guten Preis kaufen. Diese Methoden sind einfach und lassen sich leicht erweitern. Vergessen Sie dieSicherheit nicht und verwenden Sie PSA.
Ausrüstung und Glaswaren.
- Birnenförmiger Kolben 10-50 ml und 100 ml;
- Buchner-Kolben und Trichter (oder kleiner Schott-Filter);
- BeheizterMagnetrührer;
- Rückflusskühler (klein);
- Retortenständer und Klammer zur Befestigung der Geräte;
- Laborwaage (0,01 - 100 g ist geeignet);
- Pasteurpipetten;
- Wasser- und Ölbad;
- Thermometer in Laborqualität;
- Vakuum-Exsikkator (optional);
- Wasserstrahl-Absauger (optional);
- Bechergläser 100 ml x2; 50 ml x2; 10 ml x2;
- Glasstab;
- Siedepunkte;
- Konventioneller Trichter;
- Filterpapier.
Reagenzien.
- o-Toluidin 1,1 g, 0,01 mol;
- Isatosäureanhydrid 1,6 g, 0,01 mol;
- Diethylether (Et2O) oder Aceton und destilliertes Wasser ~50 ml;
- Dichlormethan (CH2Cl2) 100 ml;
- Petrolether 100 ml;
- Acetylaceton 0,39 g, 0,0025 Mol;
- Ethanol (EtOH) 95% 30 ml;
- Salzsäure konz. (HCl) ~10 ml;
- Methanol MeOH 50 ml.
- Aceton 50 ml.
Löslich in Ethanol und Ether. Unlöslich in H2O;
Siedepunkt: 406,9 °C bei 760 mm Hg;
Schmelzpunkt Freebase: 113-115 ̊C;
Schmelzpunkt HCI-Salz: 235-237 ̊C;
Molekulargewicht: 250.301 g/mol;
Dichte: 1.16 g/cm3 (20 °C);
CAS-Nummer: 72-44-6.
Verfahren
2,2'-Dimethylbenzanilid (1)
Eine Mischung aus Isatosäureanhydrid (1,6 g, 0,01 mol) und o-Toluidin (1,1 g, 0,01 mol) wird in einem birnenförmigen Kolben (10-50 ml) 2 Stunden lang mit einem kleinen Rückflusskühler im Ölbad auf 120 °С erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird nach dem Abkühlen mit Ether verrieben (oder man löst das braune Gemisch in warmem Aceton auf und gibt Wasser hinzu, um die Kristalle auszuschlagen). Der entstandene Feststoff wird durch Saugfiltration über einen Buchner-Trichter (oder einen kleinen Schott-Filter) gesammelt und aus einem 50:50-Gemisch von Dichlormethan und Petrolether umkristallisiert, um das Aminoamid-Zwischenprodukt (2,2'-Dimethylbenzanilid) (1) zu erhalten: Ausbeute: 1,7 g (75%); m.p. 110 °C.
Eine Mischung aus Isatosäureanhydrid (1,6 g, 0,01 mol) und o-Toluidin (1,1 g, 0,01 mol) wird in einem birnenförmigen Kolben (10-50 ml) 2 Stunden lang mit einem kleinen Rückflusskühler im Ölbad auf 120 °С erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird nach dem Abkühlen mit Ether verrieben (oder man löst das braune Gemisch in warmem Aceton auf und gibt Wasser hinzu, um die Kristalle auszuschlagen). Der entstandene Feststoff wird durch Saugfiltration über einen Buchner-Trichter (oder einen kleinen Schott-Filter) gesammelt und aus einem 50:50-Gemisch von Dichlormethan und Petrolether umkristallisiert, um das Aminoamid-Zwischenprodukt (2,2'-Dimethylbenzanilid) (1) zu erhalten: Ausbeute: 1,7 g (75%); m.p. 110 °C.
2-Methyl-3-(2-methylphenyl)-4(3H)-chinazolinon (2)
Ein Gemisch aus 2,2'-Dimethylbenzanilid (0,5 g, 0,0025 mol), Acetylaceton (0,39 g, 0,0025 mol) in Ethanol (30 ml), das einige Tropfen konzentrierter Salzsäure enthält, wird 1 h lang in einem 100-ml-Birnkolben unter Rückfluss erhitzt. Beim Abkühlen trennt sich die Titelverbindung durch Filtration als Hydrochloridsalz ab: Ausbeute: 0,59 g, (85%), m.p. 235-237 °C.
Ein Gemisch aus 2,2'-Dimethylbenzanilid (0,5 g, 0,0025 mol), Acetylaceton (0,39 g, 0,0025 mol) in Ethanol (30 ml), das einige Tropfen konzentrierter Salzsäure enthält, wird 1 h lang in einem 100-ml-Birnkolben unter Rückfluss erhitzt. Beim Abkühlen trennt sich die Titelverbindung durch Filtration als Hydrochloridsalz ab: Ausbeute: 0,59 g, (85%), m.p. 235-237 °C.
Reinigung
Nun beginnt der Reinigungsprozess. Die Kristalle werden in ein Becherglas gegeben, mit etwa dem doppelten Volumen Aceton aufgefüllt und einige Siedepunkte hineingeworfen. Sie tragen dazu bei, dass der Siedevorgang schneller beginnt und unter Kontrolle bleibt. Die Kristalle werden sich nicht auflösen, wohl aber der übrig gebliebene eklig-violette Stoff. Filtern Sie die Kristalle und trocknen Sie sie. Wenn die Kristalle nach dem Trocknen eine violette Färbung aufweisen, kristallisieren Sie sie aus Methanol um. Dazu gibst du die Kristalle in ein kleines Becherglas, fügst gerade so viel MeOH hinzu, dass sie nass werden, und erhitzt die Mischung. Einige Kristalle werden sich sofort auflösen. Wenn sich nicht alle Kristalle auflösen, bringen Sie das MeOH zum Kochen und fügen Sie nach und nach MeOH hinzu, wobei Sie das Kochen aufrechterhalten, bis sich alle Kristalle aufgelöst haben. Nun kocht man weiter, bis etwa 20 % des MeOH verdampft sind. Lasse die Lösung abkühlen und warte. Nach etwa einer Stunde werden sich Kristalle bilden, die sich an den Seiten des Röhrchens festsetzen; warten Sie, bis Sie sicher sind, dass sich alle Kristalle gebildet haben, und filtrieren Sie. Benutze Aceton, um die Kristalle aus deinem Kolben auszuwaschen und um so viel von dem ekligen lila Zeug von den Kristallen in dein Filterpapier zu spülen. Heben Sie sowohl die Lösung als auch die Kristalle auf.
Die Umkristallisierung hilft etwas, reinigt die Kristalle aber nicht. Während der Reaktion hat sich das lila Zeug um und in die kristalline Struktur des Methaqualons gewickelt, und die Umkristallisierung wird eine neue Oberfläche schaffen, so dass eine Acetonwäsche den Rest erhalten kann. Wiederholen Sie nun die oben beschriebene Acetonauskochung, filtern und trocknen Sie. Sie sollten ein helles, stahlgraues bis weißes Pulver erhalten. Wenn dies der Fall ist, hören Sie auf und legen Sie diese Charge beiseite, wenn nicht, führen Sie eine weitere Acetonwäsche durch.
Erinnern Sie sich an die Lösung, die Sie oben bei der Rekristallisation aufbewahrt haben? Das ist böses, lila Zeug, MeOH, Aceton und Methaqualon. Gib ein paar kochende Steine in die Lösung und koche die Hälfte des Volumens weg. Lassen Sie die Lösung abkühlen, und mehr Methaqualon wird ausfallen. Dieses kann wie oben mit Aceton gereinigt und das Ergebnis dem fertigen Ansatz hinzugefügt werden. Sie können diesen Vorgang so lange wiederholen, bis fast das gesamte Methaqualon aus der Lösung zurückgewonnen wurde, aber jede Rückgewinnung wird weniger rein sein. Wenn Sie sich dafür entscheiden, kombinieren Sie das gesamte zurückgewonnene Produkt und kochen Sie es ein letztes Mal mit Aceton auf, um es zu reinigen.
Die Umkristallisierung hilft etwas, reinigt die Kristalle aber nicht. Während der Reaktion hat sich das lila Zeug um und in die kristalline Struktur des Methaqualons gewickelt, und die Umkristallisierung wird eine neue Oberfläche schaffen, so dass eine Acetonwäsche den Rest erhalten kann. Wiederholen Sie nun die oben beschriebene Acetonauskochung, filtern und trocknen Sie. Sie sollten ein helles, stahlgraues bis weißes Pulver erhalten. Wenn dies der Fall ist, hören Sie auf und legen Sie diese Charge beiseite, wenn nicht, führen Sie eine weitere Acetonwäsche durch.
Erinnern Sie sich an die Lösung, die Sie oben bei der Rekristallisation aufbewahrt haben? Das ist böses, lila Zeug, MeOH, Aceton und Methaqualon. Gib ein paar kochende Steine in die Lösung und koche die Hälfte des Volumens weg. Lassen Sie die Lösung abkühlen, und mehr Methaqualon wird ausfallen. Dieses kann wie oben mit Aceton gereinigt und das Ergebnis dem fertigen Ansatz hinzugefügt werden. Sie können diesen Vorgang so lange wiederholen, bis fast das gesamte Methaqualon aus der Lösung zurückgewonnen wurde, aber jede Rückgewinnung wird weniger rein sein. Wenn Sie sich dafür entscheiden, kombinieren Sie das gesamte zurückgewonnene Produkt und kochen Sie es ein letztes Mal mit Aceton auf, um es zu reinigen.
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