Question Χημεία της ελάχιστα γνωστής σύνθεσης meth

[41Dxflatline]

Μπορεί κάποιος να εξηγήσει τη χημεία πίσω από την αντίδραση μιας αλκαλικής σιδηροπυρίτιδας (Κ. σιδηροκυανίδιο και NaOH) με τη σελεγκιλίνη για την παραγωγή μεθαμφεταμίνης και αμφεταμίνης;

 

[Osmosis Vanderwaal]

Η σελεγκιλίνη είναι μια μεθαμφεταμίνη. (R)-(-)-N-2-propynylmethamphetamine

 

[Osmosis Vanderwaal]

Είναι ενδιαφέρον ότι πρόκειται για ένα προφάρμακο της L-μεθαμφεταμίνης,

• (R)-N-μεθυλ-N-(1-φαινυλπροπαν-2-υλ)προπ-3-υν-1-αμίνη

 

[Osmosis Vanderwaal]

Αυτός ο τριπλός δεσμός στο τέλος, ένα προπυνυλ είναι ένα μεθύλιο αγκιστρωμένο σε έναν τριπλό δεσμό c-c, CH₃-C≡C-R

 

[41Dxflatline]

Εννοώ την ίδια την αντίδραση, η οποία περιγράφεται λεπτομερώς εδώ:

Διερευνήθηκε η Ν-απομεθυλίωση της μεθαμφεταμίνης (ΜΑ) μαζί με σελεγκιλίνη (SEL) με αλκαλικό σιδηροκυανίδιο. Υπό τις συνθήκες 0,2M NaOH και 0,4M σιδηροκυανιούχου καλίου στους 40°C για 1 ώρα, το 73% της SEL μεταβλήθηκε δίνοντας δεσμεθυλο SEL (7%), MA (39%) και αμφεταμίνη (AP) (6%). Υπό τις ίδιες συνθήκες, το 44% του ΜΑ μεταβλήθηκε για να δώσει AP (19%), ενώ το δεσμεθυλο SEL ήταν σταθερό και έδωσε μόνο 6% AP. Οι αντιδραστικές συνθήκες της Ν-δεμεθυλίωσης της ΜΑ δοκιμάστηκαν με εναλλασσόμενη συγκέντρωση NaOH ή σιδηροκυανίου. Τα αποτελέσματα έδειξαν ότι υπό την υψηλή συγκέντρωση NaOH (4M) ο ρυθμός αντίδρασης επιβραδύνθηκε, αλλά η απόδοση του AP ήταν υψηλότερη από εκείνη υπό τη χαμηλή συγκέντρωση NaOH. Καμία μετατροπή μεταξύ του τύπου d και του τύπου ℓ δεν επιβεβαιώθηκε με τη χρήση ανάλυσης HPLC ακόμη και στο υψηλό αλκαλικό μέσο αντίδρασης.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Εντάξει, λοιπόν, μονο-δεμεθυλοποιήθηκε η μεθαμφεταμίνη σε αμφεταμίνη και μονο-δεμεθυλοποιήθηκε η σελεγκιλίνη σε δεσμεθυλο-σελεγκινίνη. Το NaOH, ως ισχυρή βάση (ειδικά σε συγκέντρωση 4 mol), θα μπορούσε να το έχει κάνει αυτό. Υποθέτω ότι το καινούργιο μέρος είναι ότι το σιδηροκυανιούχο κάλιο προστάτευσε ένα μεθυλικό ιόν. Διαφορετικά, το υδροξείδιο του νατρίου 4Μ θα τα είχε απομεθυλιώσει.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Λοιπόν, το 4Μ είναι 16%, περίμενα να είναι υψηλότερο. Τώρα πρέπει να δω τι μπορεί να κάνει αυτή η δύναμη

 

[41Dxflatline]

Έτσι, η ρακεμική σεγκετιλίνη είναι εντελώς ανεξέλεγκτη ως πρόδρομη ουσία οπουδήποτε έχω ψάξει και η διαδικασία είναι μια απλή παλινδρόμηση με χημικά OTC. Κάτι δεν πάει καλά με αυτό το έγγραφο. Δεν μπορεί να είναι τόσο απλό, αλλιώς τα καρτέλ θα το είχαν καταλάβει. Αλλά και πάλι η πραγματική εργασία είναι δύσκολο να βρεθεί, μπορεί να υπάρχει σε μια βιβλιοθήκη ενός βρετανικού πανεπιστημίου, αλλά δεν ξέρω αν είναι στα ιαπωνικά ή όχι. Έστειλα και email σε έναν από τους συγγραφείς.

 

[Grubby]

Οι άνθρωποί μου! Ακολουθεί μια σύντομη εξήγηση της αντίδρασης Ν-δεμεθυλίωσης βασικών σιδηροκυανιδίων, όπως το σιδηροκυανίδιο του καλίου και το υδροξείδιο του νατρίου, με τη σελεγκιλίνη και τη μεθαμφεταμίνη:

### Σωστή απάντηση:

Η **Ν-δεμεθυλίωση** αναφέρεται στην απομάκρυνση μιας μεθυλομάδας (-CH₃) από ένα μόριο μέσω μιας χημικής αντίδρασης. Στη μελέτη που αναφέρατε, το αλκαλικό σιδηροκυανίδιο (K₃[Fe(CN)₆]) ως οξειδωτικό, σε συνδυασμό με υδροξείδιο του νατρίου (NaOH), μπορεί να προωθήσει τη σελεγκιλίνη (SEL) και τη μεθαμφεταμίνη (MA) να υποστούν αντίδραση Ν-δεμεθυλίωσης.

#### Συνθήκες αντίδρασης και αποτελέσματα:

1. **Αντίδραση της σελεγκιλίνης**:
- Υπό τις συνθήκες 0,2M NaOH και 0,4M σιδηροκυανιούχου καλίου, αντιδρώντας στους 40°C για 1 ώρα, το **73% της Σελεγκιλίνης** μετατρέπεται στα ακόλουθα προϊόντα:
- **7%**Δεσμεθυλοσελεγκιλίνη (DMS)
- **39%**Μεθαμφεταμίνη (ΜΑ)
- **6%** Αμφεταμίνη (AP)

2. **Αντίδραση μεθαμφεταμίνης**:
- Υπό τις ίδιες συνθήκες, **44% της μεθαμφεταμίνης** υφίσταται Ν-δεμεθυλίωση για να παραχθεί:
- **19%** Αμφεταμίνη (AP)
- Η απομεθυλοσελεγκιλίνη είναι σταθερή και παράγει μόνο **6%** AP.

#### συμπερασματικά:
- Η Ν-δεμεθυλίωση στην αντίδραση προωθείται από βασικό σιδηροκυανίδιο υπό αλκαλικές συνθήκες.
- Η Ν-δεμεθυλίωση της **Σελεγκιλίνης** παράγει μεθαμφεταμίνη και αμφεταμίνη, ενώ η Ν-δεμεθυλίωση της **Μεθαμφεταμίνης** παράγει κυρίως αμφεταμίνη.
- Υψηλές συγκεντρώσεις NaOH επιβραδύνουν τον ρυθμό της αντίδρασης αλλά αυξάνουν την απόδοση της AP.

Αυτό εξηγεί το ρόλο του βασικού σιδηροκυανίου στην αντίδραση Ν-δεμεθυλίωσης και την επίδρασή του στα προϊόντα. Εάν οι μαθητές έχουν περαιτέρω ερωτήσεις, μπορείτε να χρησιμοποιήσετε αυτές τις πληροφορίες για να εξηγήσετε ή να επιδείξετε λεπτομερώς.

 

[Never to sleep]

Η αντίδραση στην οποία αναφέρεστε είναι κάπως πολύπλοκη και περιλαμβάνει πολλές διαφορετικές χημικές διεργασίες. Ακολουθεί μια απλουστευμένη εξήγηση.

Αναφορές :
Σιδηροκυανιούχο κάλιο [K. ferricyanide / C12Fe2K7N12].
Υδροξείδιο του νατρίου [NaOH / HNaO]
Σελεγκιλίνη (C13H17N)
Νερό (H2O)
Αμμωνία [NH3 / H3N]
Αμφεταμίνη (C9H13N)
Βορειοϋδρίδιο του νατρίου [NaBH4 / BH4Na]
Κυανοβοροϋδρίτης νατρίου [NaBH3CN/ CBNNa]
Μεθαμφεταμίνη (C10H15N)

Το C12Fe2K7N12 είναι οξειδωτικό. Όταν αναμιγνύεται με αλκαλικό διάλυμα NaOH, το προκύπτον μίγμα γίνεται ακόμη πιο δραστικό.
Το C13H17Nείναι ένας αναστολέας της μονοαμινοξειδάσης (MAOI) που χρησιμοποιείται συχνά στη θεραπεία της νόσου του Πάρκινσον. Η δομή του περιέχει έναν δακτύλιο φαινυλίου και μια ομάδα αμίνης. Όταν αντιδρούν όλα αυτά μαζί, ο οξειδωτής αντιδρά με την ομάδα αμίνης του C13H17Nμε αποτέλεσμα να χάνει ένα άτομο Η και να μετατρέπεται σε ιμίνη (C13H16N2) (γνωστή και ως βάση Schiff).

C13H17N+ C12Fe2K7N12/NaOH → C13H16N2 +H2O

Η ιμίνη αντιδρά με το C12Fe2K7N12 και το NaOH για να υποστεί μια διαδικασία που ονομάζεται οξειδωτική απαμίνωση. Κατά τη διαδικασία αυτή, η ιμίνη χάνει μια ομάδα αμίνης, η οποία μετατρέπεται σε NH3.

C13H16N2+ C12Fe2K7N12/NaOH → C12H15NO+ NH3

Η προκύπτουσα ένωση περιέχει έναν φαινυλικό δακτύλιο και μια κετονική ομάδα (C12H15NO). Σε αυτό το σημείο, η αντίδραση μπορεί να ακολουθήσει μία από τις δύο διαδρομές. Η κετονική ομάδα μπορεί είτε να αναχθεί σε ομάδα ΟΗ, με αποτέλεσμα C9H13N:

C12H15NO+ NaBH4→ C12H16NO+ NaOH

C12H16NO+ NaOH → C9H13N+ NaOH +H2O

ή μπορεί να υποστεί αναγωγική αμίνωση, με αποτέλεσμα C10H15N.

C12H15NO+ NH3/NaBH3CN+ NaOH → C10H15N+H2O

Είναι ενδιαφέρον ότι υπό τις κατάλληλες συνθήκες μπορούν να σχηματιστούν και τα δύο σε μία μόνο αντίδραση!

 

[Osmosis Vanderwaal]

Ευχαριστώ για την ανάλυση αυτή. Δεν μου είχε ξεφύγει ότι η σελεγιλίνη ήταν μαόη, δεν είχα ιδέα ότι υπήρχε μεθαμφεταμίνη που δεν ήταν διεγερτικό, αλλά είμαι αρκετά νέος στη χημεία και έχω μάθει μέχρι στιγμής μόνο το 1ο έτος της

 

[Never to sleep]

Στην πραγματικότητα αυτό τράβηξε και τη δική μου προσοχή όταν το έμαθα επίσης.

 

[41Dxflatline]

Ευχαριστώ. Αυτό είναι πραγματικά χρήσιμο. Θα το βάλω στο IBM RXN και θα δω ποιες είναι οι προβλέψεις.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Υποθέτω ότι πρέπει να λειτούργησε με βάση το πόσο σκοτεινά πήγατε. Ποιες είναι οι προβλέψεις;

 

[Grubby]

hello human,
Όσον αφορά την αντίδραση του **αλκαλικού σιδηροκυανιούχου** (όπως το σιδηροκυανιούχο κάλιο και το υδροξείδιο του νατρίου) με τη **σελεγκιλίνη** (Selegiline) για τη δημιουργία **μεθαμφεταμίνης** (Methamphetamine**) και **αμφεταμίνης** (Amphetamine) χημικών αρχών, οι ακόλουθες είναι πιθανές εξηγήσεις.

### Επισκόπηση των χημικών αντιδράσεων:

Η **Σελεγκιλίνη** (Selegiline**) είναι ένας εκλεκτικός αναστολέας της μονοαμινοξειδάσης τύπου Β (MAO-B), η δομή του οποίου περιέχει έναν πυρήνα **αμφεταμίνης** και έναν υποκαταστάτη **Ν-μεθυλίου**. Υπό αλκαλικές συνθήκες, όπως κατά τη χρήση υδροξειδίου του νατρίου (NaOH), ενδέχεται να συμβούν οι ακόλουθες αντιδράσεις:

1. **Αντίδραση απομεθυλίωσης**:
- Σε έντονα αλκαλικό περιβάλλον, το σιδηροκυανιούχο κάλιο (K₃[Fe(CN)₆]) μπορεί να δράσει ως οξειδωτικός παράγοντας, προκαλώντας την απομάκρυνση της Ν-μεθυλομάδας της **σελεγγιλίνης** και τη δημιουργία **αμφεταμίνης** ( αμφεταμίνη).

2. Αντίδραση **Ν-αποαλκυλίωσης**:
- Σε περαιτέρω αντιδράσεις, μπορεί να συμβεί Ν-αποαλκυλίωση υπό αλκαλικές συνθήκες, αποσυνθέτοντας την **σελεγγιλίνη** σε **μεθαμφεταμίνη** (Μεθαμφεταμίνη**).

### Μηχανισμός αντίδρασης:

1. **Αλκαλικό περιβάλλον**:
- Το αλκαλικό περιβάλλον που παρέχεται από το υδροξείδιο του νατρίου βοηθά στην ενεργοποίηση των αμινομάδων της σελεγκιλίνης, προετοιμάζοντάς την για περαιτέρω χημικές αντιδράσεις.

2. **Αντίδραση οξείδωσης**:
- Το σιδηροκυανιούχο κάλιο, ως οξειδωτικός παράγοντας, μπορεί να προωθήσει τη διάσπαση συγκεκριμένων δεσμών στο μόριο της σελεγκιλίνης, ιδίως τη διάσπαση της Ν-μεθυλομάδας.

3. **Παραγωγή προϊόντων**:
- Το τμήμα της μεθαμφεταμίνης στη σελεγκιλίνη μπορεί να μετατραπεί σε μεθαμφεταμίνη μέσω αντίδρασης απομεθυλίωσης, ενώ το υπόλοιπο μπορεί να υποστεί περαιτέρω αποαλκυλίωση για να σχηματιστεί αμφεταμίνη.

### Συνοψίστε:
Η **σελεγιλίνη** μπορεί να υποστεί μια σειρά αντιδράσεων απομεθυλίωσης και Ν-αποαλκυλίωσης υπό τη δράση αλκαλικού σιδηροκυανίου, παράγοντας τελικά **μεθαμφεταμίνη** και **αμφεταμίνη**. Η αντίδραση αυτή περιλαμβάνει οξείδωση και διάσπαση της ομάδας αμίνης υπό αλκαλικές συνθήκες, αλλά η συγκεκριμένη πορεία αντίδρασης μπορεί να απαιτεί περαιτέρω πειραματική επικύρωση για να επιβεβαιωθεί.

Εάν έχετε περισσότερες ερωτήσεις ή χρειάζεστε περαιτέρω εξηγήσεις, μη διστάσετε να με ενημερώσετε.

Είστε ευπρόσδεκτοι. Αν ξεχάσω αυτές τις γνώσεις στο μέλλον, θυμηθείτε να με διδάξετε ψ(｀∇´)ψ

 

[Osmosis Vanderwaal]

Έτσι, ο λόγος που αυτό δεν είναι μια δημοφιλής πρόδρομη ουσία και διαδρομή, σε όποιον διαβάζει αυτό, είναι η απόδοση που είναι 40% μεθαμφεταμίνη και 6% αμφεταμίνη, αρκετά θλιβερό