Εισαγωγή
Σε αυτό το θέμα, μπορείτε να βρείτε τις χημικές ιδιότητες και την πορεία σύνθεσης της μεθακουαλόνης (Quaalude- 2-μεθυλ-3-(2-μεθυλφαινυλ)-4(3H)-κιναζολινόνης) από ισατοϊκό ανυδρίτη και ο-τολουϊδίνη με υψηλή απόδοση. Αυτές οι πρόδρομες ουσίες είναι αρκετά κοινές και δεν προσελκύουν μεγάλη προσοχή. Μπορείτε εύκολα να τις αγοράσετε σε ένα κατάστημα χημείας σε καλή τιμή. Οι μέθοδοι αυτές είναι στοιχειώδεις και μπορούν εύκολα να επεκταθούν. Μην ξεχνάτε την ασφάλεια και χρησιμοποιήστε ΜΑΠ.
Εξοπλισμός και γυάλινα σκεύη.
- Φιάλες σε σχήμα αχλαδιού 10-50 ml και 100 ml,
- Φιάλη Buchner και χωνί (ή μικρό φίλτρο Schott),
- Θερμαινόμενος μαγνητικόςαναδευτήρας,
- Συμπυκνωτής παλινδρόμησης (μικρός),
- Βάση Retort και σφιγκτήρας για τη στερέωση της συσκευής,
- Εργαστηριακή ζυγαριά (0,01 - 100 g είναι κατάλληλη),
- Πιπέτα Pasteur,
- Υδατόλουτρο και ελαιόλουτρο,
- Θερμόμετρο εργαστηριακού βαθμού,
- Αποξηραντήρας κενού (προαιρετικά),
- Αναρροφητήρας νερού (προαιρετικά),
- Ποτήρια ζέσεως 100 ml x2- 50 ml x2- 10 ml x2,
- Γυάλινη ράβδος,
- Πέτρες βρασμού,
- Συμβατικό χωνί,
- Χαρτί φίλτρου.
Αντιδραστήρια.
- 1,1 g, 0,01 mol,
- Ιζατοϊκός ανυδρίτης 1,6 g, 0,01 mol,
- Διαιθυλαιθέρας (Et2O) ή ακετόνη και απεσταγμένο νερό ~50 ml,
- Διχλωρομεθάνιο (CH2Cl2) 100 ml,
- Αιθέρας πετρελαίου 100 ml,
- Ακετυλακετόνη 0,39 g, 0,0025 mole,
- Αιθανόλη (EtOH) 95% 30 ml,
- Υδροχλωρικό οξύ conc. (HCl) ~10 ml,
- Μεθανόλη MeOH 50 ml.
- Ακετόνη 50 ml.
Διαλυτό σε αιθανόλη και αιθέρα. Αδιάλυτο σε H2O-
Σημείο βρασμού: 406,9 °C σε 760 mm Hg-
Σημείο τήξης ελεύθερης βάσης: 113-115 ̊C-
Σημείο τήξης άλατος HCI: 235-237 ̊C-
Μοριακό βάρος: 250,301 g/mole-
Πυκνότητα: 1,16 g/cm3 (20 °C)-
Αριθμός CAS: 72-44-6.
Διαδικασία
2,2'-διμεθυλοβενζανιλίδιο (1)
Μείγμα ισοτοϊκού ανυδρίτη (1,6 g, 0,01 mol) και ο-τολουιδίνης (1,1 g, 0,01 mol) θερμαίνεται σε φιάλη σχήματος αχλαδιού (10-50 ml) στους 120 °C επί 2 ώρες με μικρό ψυκτήρα παλινδρόμησης σε λουτρό ελαίου. Το μείγμα της αντίδρασης μετά την ψύξη διηθείται με αιθέρα (ή διαλύεται το καστανό μείγμα σε ζεστή ακετόνη και προστίθεται νερό για να συντριβούν οι κρύσταλλοι). Το προκύπτον στερεό συλλέγεται µε διήθηση αναρρόφησης σε χωνί Buchner (ή µικρό φίλτρο Schott) και ανακρυσταλλώνεται από µίγµα διχλωροµεθανίου και πετρελαϊκού αιθέρα 50:50 για να δώσει το ενδιάµεσο αµινοαµίδιο (2,2'-διµεθυλοβενζανιλίδιο) (1): απόδοση: 1,7 g (75%)- m.p. 110 °C.
Μείγμα ισοτοϊκού ανυδρίτη (1,6 g, 0,01 mol) και ο-τολουιδίνης (1,1 g, 0,01 mol) θερμαίνεται σε φιάλη σχήματος αχλαδιού (10-50 ml) στους 120 °C επί 2 ώρες με μικρό ψυκτήρα παλινδρόμησης σε λουτρό ελαίου. Το μείγμα της αντίδρασης μετά την ψύξη διηθείται με αιθέρα (ή διαλύεται το καστανό μείγμα σε ζεστή ακετόνη και προστίθεται νερό για να συντριβούν οι κρύσταλλοι). Το προκύπτον στερεό συλλέγεται µε διήθηση αναρρόφησης σε χωνί Buchner (ή µικρό φίλτρο Schott) και ανακρυσταλλώνεται από µίγµα διχλωροµεθανίου και πετρελαϊκού αιθέρα 50:50 για να δώσει το ενδιάµεσο αµινοαµίδιο (2,2'-διµεθυλοβενζανιλίδιο) (1): απόδοση: 1,7 g (75%)- m.p. 110 °C.
2-Μεθυλ-3-(2-μεθυλφαινυλ)-4(3Η)-κιναζολινόνη (2)
Μείγμα 2,2'-διμεθυλβενζανιλιδίου (0,5 g, 0,0025 mol), ακετυλακετόνης (0,39 g, 0,0025 mol) σε αιθανόλη (30 ml) που περιέχει μερικές σταγόνες πυκνού υδροχλωρικού οξέος επαναρροφάται επί 1 ώρα σε φιάλη σχήματος αχλαδιού 100 ml. Κατά την ψύξη, η ένωση του τίτλου διαχωρίζεται με διήθηση ως άλας υδροχλωρικού άλατος: απόδοση: 0,59 g, (85%), m.p. 235-237 °C.
Μείγμα 2,2'-διμεθυλβενζανιλιδίου (0,5 g, 0,0025 mol), ακετυλακετόνης (0,39 g, 0,0025 mol) σε αιθανόλη (30 ml) που περιέχει μερικές σταγόνες πυκνού υδροχλωρικού οξέος επαναρροφάται επί 1 ώρα σε φιάλη σχήματος αχλαδιού 100 ml. Κατά την ψύξη, η ένωση του τίτλου διαχωρίζεται με διήθηση ως άλας υδροχλωρικού άλατος: απόδοση: 0,59 g, (85%), m.p. 235-237 °C.
Καθαρισμός
Τώρα αρχίζει η διαδικασία καθαρισμού. Τοποθετούνται οι κρύσταλλοι σε ποτήρι ζέσεως και προστίθεται περίπου ο διπλάσιος όγκος ακετόνης, ρίχνονται μερικές πέτρες βρασμού. Βοηθούν στην ταχύτερη έναρξη του βρασμού και στη διατήρηση του υπό έλεγχο. Οι κρύσταλλοι δεν θα διαλυθούν, αλλά θα διαλυθεί η εναπομείνασα δυσάρεστη μοβ ουσία. Φιλτράρετε τους κρυστάλλους και στεγνώστε. Εάν, μετά την ξήρανση, υπάρχει μια μοβ απόχρωση στους κρυστάλλους, τότε επανακρυσταλλώστε τους από μεθανόλη. Για να το πετύχετε αυτό, βάλτε τους κρυστάλλους σε ένα μικρό ποτήρι ζέσεως προσθέστε αρκετό MeOH για να τους βρέξετε και αρχίστε να θερμαίνετε το μείγμα. Μερικοί κρύσταλλοι θα διαλυθούν αμέσως, αν δεν διαλυθούν όλοι φέρνετε το MeOH σε βρασμό και προσθέτετε λίγο-λίγο MeOH, διατηρώντας τον βρασμό μέχρι να διαλυθούν όλοι. Συνεχίστε τώρα τον βρασμό μέχρι να εξατμιστεί περίπου το 20% του MeOH. Αφήστε το διάλυμα να κρυώσει και περιμένετε. Μετά από περίπου μία ώρα θα σχηματιστούν κρύσταλλοι και θα προσκολληθούν στις πλευρές του σωλήνα, περιμένετε μέχρι να βεβαιωθείτε ότι έχουν σχηματιστεί όλοι οι κρύσταλλοι και φιλτράρετε. Χρησιμοποιήστε ασετόν για να ξεπλύνετε τους κρυστάλλους από τη φιάλη σας και για να ξεπλύνετε όσο το δυνατόν περισσότερο από το άσχημο-μωβ πράγμα από τους κρυστάλλους στο διηθητικό σας χαρτί. Κρατήστε τόσο το διάλυμα όσο και τους κρυστάλλους.
Η ανακρυστάλλωση θα βοηθήσει λίγο, αλλά δεν θα καθαρίσει τους κρυστάλλους. Αυτό που συνέβη είναι ότι κατά τη διάρκεια της αντίδρασης, η άσχημη-μωβ ουσία έχει τυλιχτεί γύρω και μέσα στην κρυσταλλική δομή της μεθακουαλόνης και η ανακρυστάλλωση θα δημιουργήσει μια νέα επιφάνεια, οπότε μια πλύση με ακετόνη θα μπορέσει να πάρει το υπόλοιπο. Επαναλάβετε τώρα τον βρασμό με ασετόν που περιγράφεται παραπάνω, και φιλτράρετε και στεγνώστε. Θα πρέπει να έχετε ανοιχτό ατσάλινο γκρι προς λευκή σκόνη, αν έχετε, σταματήστε και βάλτε αυτή την παρτίδα στην άκρη, αν δεν έχετε, κάντε άλλη μια πλύση με ακετόνη.
Θυμάστε το διάλυμα που σώσατε από την ανακρυστάλλωση παραπάνω; Αυτό είναι το δυσάρεστο μωβ υλικό, MeOH, ακετόνη και μεθακουαλόνη. Βάλτε μερικές πέτρες βρασμού στο διάλυμα και βράστε το μισό όγκο. Αφήστε το να σταθεροποιηθεί και να κρυώσει και θα κατακρημνιστεί περισσότερη μεθακουαλόνη. Αυτό μπορεί να καθαριστεί με ακετόνη όπως παραπάνω και το αποτέλεσμα να προστεθεί στην ολοκληρωμένη παρτίδα σας. Μπορείτε να επαναλάβετε αυτή τη διαδικασία μέχρι να ανακτηθεί σχεδόν όλη η μεθακουαλόνη από το διάλυμα, αλλά κάθε ανάκτηση θα είναι λιγότερο καθαρή. Εάν επιλέξετε να το κάνετε αυτό, συνδυάστε όλο το ανακτηθέν προϊόν και κάντε έναν τελευταίο βρασμό με ακετόνη για να το καθαρίσετε.
Η ανακρυστάλλωση θα βοηθήσει λίγο, αλλά δεν θα καθαρίσει τους κρυστάλλους. Αυτό που συνέβη είναι ότι κατά τη διάρκεια της αντίδρασης, η άσχημη-μωβ ουσία έχει τυλιχτεί γύρω και μέσα στην κρυσταλλική δομή της μεθακουαλόνης και η ανακρυστάλλωση θα δημιουργήσει μια νέα επιφάνεια, οπότε μια πλύση με ακετόνη θα μπορέσει να πάρει το υπόλοιπο. Επαναλάβετε τώρα τον βρασμό με ασετόν που περιγράφεται παραπάνω, και φιλτράρετε και στεγνώστε. Θα πρέπει να έχετε ανοιχτό ατσάλινο γκρι προς λευκή σκόνη, αν έχετε, σταματήστε και βάλτε αυτή την παρτίδα στην άκρη, αν δεν έχετε, κάντε άλλη μια πλύση με ακετόνη.
Θυμάστε το διάλυμα που σώσατε από την ανακρυστάλλωση παραπάνω; Αυτό είναι το δυσάρεστο μωβ υλικό, MeOH, ακετόνη και μεθακουαλόνη. Βάλτε μερικές πέτρες βρασμού στο διάλυμα και βράστε το μισό όγκο. Αφήστε το να σταθεροποιηθεί και να κρυώσει και θα κατακρημνιστεί περισσότερη μεθακουαλόνη. Αυτό μπορεί να καθαριστεί με ακετόνη όπως παραπάνω και το αποτέλεσμα να προστεθεί στην ολοκληρωμένη παρτίδα σας. Μπορείτε να επαναλάβετε αυτή τη διαδικασία μέχρι να ανακτηθεί σχεδόν όλη η μεθακουαλόνη από το διάλυμα, αλλά κάθε ανάκτηση θα είναι λιγότερο καθαρή. Εάν επιλέξετε να το κάνετε αυτό, συνδυάστε όλο το ανακτηθέν προϊόν και κάντε έναν τελευταίο βρασμό με ακετόνη για να το καθαρίσετε.
Last edited:
