Σύνθεση του APAAN (α-φαινυλακετοακετονιτρίλιο) με αμίδιο νατρίου (κλίμακα 1kg)

[WillD]

Σχήμα αντίδρασης:

Σύνθεση:
1. 1000 g κυανιούχου βενζυλίου, 1300 ml οξικού αιθυλεστέρα προστίθενται στον αντιδραστήρα και αναδεύεται το μείγμα.
2. Προστίθενται 500 g αμιδίου του νατρίου, σε μικρές δόσεις, για τον έλεγχο του μίγματος βρασμού.
3. Το μίγμα της αντίδρασης επαναρροήθηκε δύο ώρες και αφέθηκε για 12 ώρες σε θερμοκρασία δωματίου.
4. Μετά από 12 ώρες, το μείγμα αραιώθηκε με 8 λίτρα νερού και αναδεύτηκε μέχρι να διαλυθεί πλήρως η στερεή ιλύς.
5. Προστέθηκαν 4 λίτρα θρυμματισμένου πάγου και έγινε ανάδευση.
6. Εκχυλίστηκε με 3 λίτρα βενζολίου (τολουόλιο, DCM, αιθέρας κ.λπ.) και τα εκχυλίσματα απορρίφθηκαν.
7. Η διαχωρισμένη υδατική φάση οξύνθηκε με διάλυμα παγωμένου οξικού οξέος (600 ml) σε νερό (2000 ml).
8. Το ίζημα διηθήθηκε και χρησιμοποιήθηκε χωρίς περαιτέρω καθαρισμό για την παρασκευή βενζυλομεθυλοκετόνης.

 

[pdwshopnl]

Έχω ακούσει για αυτό το συνθετικό. Έχετε το πρωτότυπο δίπλωμα ευρεσιτεχνίας από τη βιβλιογραφία;
Έχω μόνο αυτό, αλλά δεν μπορώ να το βρω στο διαδίκτυο:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Μπορείτε να μου πείτε περισσότερα για τις συνθήκες σύνθεσης, δηλαδή πρέπει να είναι αυστηρά άνυδρες, όπως στην περίπτωση της αντίδρασης με αιθοξείδιο του νατρίου;
Ή αρκούν τα αντιδραστήρια αναλυτικού βαθμού (καθαρότερα);

 

[pdwshopnl]

Οι σύνδεσμοι σας πηγαίνουν στο made apaan με αιθοξείδιο του νατρίου.
Αυτός ο δρόμος είναι γνωστός σε όλους, επίσης κατά τη γνώμη μου είναι πολύ δύσκολος becouse πρέπει να διατηρείται άνυδρη κατάσταση όλη την ώρα.

Αυτό το θέμα λέει για πολύ πολύ παλιά Οδός κάνει apaan (στη λογοτεχνία γράφουν για την πληροφορική το 1910 έτος). Έχει παρασκευαστεί με τη συμπύκνωση οξικού αιθυλεστέρα με το παράγωγο νατρίου του βενζυλοκυανίου που παρασκευάζεται από βενζυλοκυανίδιο και αμίδιο νατρίου.
Ψάχνω περισσότερες πληροφορίες σχετικά με αυτό το σύνθετο για πολλούς πολλούς χρόνους... πιστέψτε με.
Και το μόνο που βρίσκω στη βιβλιογραφία είναι σε αυτά τα δύο άρθρα του 1910:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Αλλά το ΙΤ είναι πολύ παλιό και δεν το καταλαβαίνω.

Κατά τη γνώμη μου, αυτός ο δρόμος για την απόκτηση του apaan είναι ο μόνος λογικός δρόμος για την επιτυχία.

 

[Sabatier]

Καταλαβαίνω. Ζητώ συγγνώμη.

 

[WillD]

Στην πραγματικότητα, αυτή είναι η καλύτερη παραλλαγή αυτής της σύνθεσης, χρησιμοποιώντας μεθυλικό νάτριο (ή κάλιο), εθυλικό κ.λπ.

 

[pdwshopnl]

Εννοώ συνδέσμους που προσθέτουν άλλους χρήστες (από ιστότοπους οργανικής σύνθεσης σχετικά με την κατασκευή απάν με αιθοξείδιο του νατρίου) - η διαγραφή του τώρα. Η πατέντα σας φυσικά δεν είναι με αιθοξείδιο του νατρίου.

 

[KokosDreams]

Ποια είναι η απόδοση σε g (APAAN) για αυτή τη μέθοδο;

 

[melk]

Με την apaan
δεν είχατε καμία απώλεια ή ίσως λίγο από τίποτα

 

[melk]

Το 2010 είχατε νόμιμο απάν για 20€ / κιλό καθαρό αυτό ήταν πρόοδος lol

 

[cokemuffin]

Καμία ιδέα για το πώς να αποκτήσετε το KCN για το βενζυλοκυάνιο, σκεφτήκατε να προσθέσετε h2so4 στο εξακυανοφερικό κάλιο(III) και να οδηγήσετε το αέριο HCN που προκύπτει σε διάλυμα KOH;

 

[cokemuffin]

Αν αυτό δεν αποτελεί επιλογή, τι θα λέγατε για το εξακυανοφερικό κάλιο (III) σε σιδηροκυανιούχο κάλιο μέσω ΚΟΗ και στη συνέχεια πυρόλυση;
4KOH + 4K3[Fe(CN)6] → 2H2O + O2 + 4K4[Fe(CN)6] | K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2

 

[ossi]

Έχω καθαρό νάτριο, όχι νάτριο αμίδιο.
πώς πρέπει να δουλέψω;
Παρακαλώ @G.Patton

 

[CryoThio]

Μπορείτε να μας πείτε αν το μεθοξείδιο του νατρίου θα αντικαταστήσει το αμίδιο του νατρίου χωρίς αλλαγές στη διαδικασία; Το μεθοξείδιο του νατρίου υποτίθεται ότι λειτουργεί και afaik είναι φθηνότερο.