Síntesis de APAAN (a-fenilacetoacetonitrilo) con amida sódica (escala de 1 kg)

[WillD]

Esquema de reacción:

Síntesis:
1. 1000 g de cianuro de bencilo, 1300 ml de acetato de etilo añadidos al reactor y mezcla de agitación.
2. Se añaden 500 g de amida sódica, en pequeñas porciones, para controlar la mezcla en ebullición.
3. La mezcla de reacción se sometió a reflujo dos horas y se dejó durante 12 horas a temperatura ambiente.
4. Después de 12 horas, la mezcla se diluyó con 8 litros de agua y se agitó hasta que el lodo sólido se disolvió completamente.
5. Se añadieron 4 litros de hielo picado y se agitó.
6. Se extrajo con 3 litros de benceno (tolueno, DCM, éter, etc.) y se desecharon los extractos.
7. La fase acuosa separada se acidificó con una solución de ácido acético glacial (600 ml) en agua (2000 ml).
8. 8. El precipitado se filtró y se utilizó sin más purificación para la preparación de bencil metil cetona.

 

[pdwshopnl]

He oído hablar de este sintetizador. ¿Tiene la patente original de la literatura?
Sólo tengo esto pero no puedo encontrarlo en internet:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

¿Puedes decir más sobre las condiciones de síntesis, es decir, tienen que ser estrictamente anhidro, como en el caso de la reacción con etoxido de sodio?
¿Son suficientes los reactivos de grado analítico (los más puros)?

 

[pdwshopnl]

Tus enlaces van a hecho apaan con etoxido de sodio.
Este camino conocido todos, también en mi opinión es muy difícil becouse debe mantener anhydrous condición todo el tiempo.

Este tema se refieren a muy muy viejo camino hacer apaan (en la literatura escribir sobre TI en 1910 año). Su sido preparado por la condensación de acetato de etilo con el derivado de sodio de cianuro de bencilo preparado a partir de cianuro de bencilo y amida de sodio.
He buscado más información sobre este sintetizador muchas veces... créanme.
Y sólo lo que encuentro en la literatura es en estos dos artículo de 1910 año:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Pero IT es demasiado viejo y no lo entiendo.

En mi opinion este camino para conseguir apaan es la unica manera de tener exito.

 

[Sabatier]

Ya veo. Le pido disculpas.

 

[WillD]

De hecho, ésta es la mejor variante de esta síntesis, utilizando metilato sódico (o potásico), etilato, etc.

 

[pdwshopnl]

Me refiero a los enlaces que añaden otros usuarios (de sitios de síntesis orgánica sobre hacer apaan con etoxido de sodio) - su borrar ahora. Su patente, por supuesto, no es con etoxido de sodio.

 

[KokosDreams]

¿Cuál es el rendimiento en g (APAAN) de este método?

 

[melk]

Con apaan
no has tenido pérdidas o tal vez un poco de nada

 

[melk]

En 2010 había apaan legal por 20€ / kg puro esto era progreso lol

 

[cokemuffin]

¿Alguna idea de cómo adquirir el KCN para el cianuro de bencilo, pensado en añadir h2so4 al hexacianoferrato(III) de potasio y conducir el gas HCN resultante a una solución de KOH?

 

[cokemuffin]

Si eso no es una opción, ¿qué tal hexacianoferrato(III) de potasio a ferrocianuro de potasio vía KOH y luego pirólisis?
4KOH + 4K3[Fe(CN)6] → 2H2O + O2 + 4K4[Fe(CN)6] | K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2

 

[ossi]

tengo sodio puro, no sodio amid.
¿cómo debo proceder?
por favor @G.Patton

 

[CryoThio]

¿Puede decirnos si el metóxido de sodio sustituirá a la amida de sodio sin cambios en el procedimiento? Se supone que el metóxido de sodio funciona y, según parece, es más barato.