Estructura cristalina del 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanenitrilo,
C19H22N2
C19H22N2, monoclínica, C1c1 (nº 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Origen del material
El compuesto del título se sintetizó por reacción de 1-dimetil-
amino-2-cloropropano y difenilacetonitrilo
en presencia de NaOH como base. El 1-dimetilamino-2-cloro-
propano se obtuvo a partir de la reacción de cloruro de tionilo y 1-
dimetilamino-2-propanol cuya preparación se describió
anteriormente [1]. En un procedimiento típico, una solución al 50 % p/v de hidróxido de so-
dióxido de soja en agua (12,5 ml, 0,32 mol) a una suspensión me-
de difenilacetonitrilo (15,0 g., 0,08 mol.) y dibenzoacetonitrilo (15,0 g., 0,08 mol.),
0,08 mol) y dibenzo-18-crown-6 (0,5 g, cat.) en óxido de dimetilsulfuro (12,5 ml).
(12,5 ml). El color aumentó rápidamente a naranja/marrón.
Se añadió clorhidrato de 1-dimetilamino-2-cloropropano (15 g, 0,095mol)
en porciones a lo largo de 30 min, lo que hizo que la temperatura subiera a 30 °C.
a 30 °C. Una vez completada la adición, la mezcla se
calentó a 45-50 °C (baño de agua) y se agitó durante una hora. La mezcla de reacción
La mezcla de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente,
se vertió en hielo/agua (250 ml) y se extrajo con acetato de etilo
(3 × 150 ml). Los extractos combinados se secaron (MgSO4), se filtraron
y se evaporaron hasta 100 ml. El producto se extrajo en
1NHCl (100 ml + 50 ml) y se lavó de nuevo con acetato de etilo.
tato de etilo. La solución acuosa se basificó con hidróxido sódico 2M y se extrajo en acetato de etilo.
y se extrajo con acetato de etilo (3 × 100 ml). Los extractos
se lavaron con solución saturada de NaCl (70 ml), se secaron (MgSO4)
y se evaporaron hasta obtener un aceite amarillo. Éste se enfrió y se tituló
con hexano frío (50 ml) para dar el compuesto del título (rendimiento 39 %).
La recristalización a partir de hexano dio cristales adecuados para el análisis de rayos X
de rayos X (p.m. 91-92 °C).
Discusión
La metadona racémica, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, se utiliza como fármaco de mantenimiento en el tratamiento de la adicción a la heroína y los síntomas de dolor intenso.
adicción a la heroína y los síntomas de dolor intenso. También ayuda a combatir la
la propagación del VIH al reducir la inyección de heroína [2]. Estas y
otras propiedades únicas de la metadona nos llevaron a sintetizar la
metadona. En una preparación de varios pasos de la metadona, la sin-
tesis de 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrilo es un paso muy
paso muy importante en el que obtuvimos una serie de cristales.
La estructura cristalina del compuesto del título está formada únicamente por las moléculas de
C19H22N2 dentro de las cuales todas las longitudes de enlace están casi en
El átomo C6 está sustituido por dos grupos fenil
y el ángulo C8-C6-C14 es de 108,2(4)°. El ángulo C7-C6-C14
de 104,3(2)° y el ángulo C2-C1-C16 de 110,8(2)° se desvían ligeramente del valor ideal de 109,8(2)°.
ligeramente del valor ideal de 109,5°. Los otros ángulos de enlace
alrededor de C6 son C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
y C5-C6-C14 (112,8(2)°), que muestra pequeñas tensiones estéricas entre los sustituyentes.
entre los sustituyentes. El grupo cianuro se tuerce muy ligeramente fuera
de la línea de C1-C2 como se ve por el ángulo C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Los planos de los dos anillos de fenilo en C6 están orientados
orientados de forma diferente, uno en horizontal y el otro en vertical.
vertical. La disposición de dos moléculas en la celda unitaria
en la celda unitaria es tal que las interacciones intermoleculares de apilamiento
entre dos grupos fenilo horizontales. Estas inter-
acciones no se observaron para los grupos fenilo verticales (figura
inferior).
C19H22N2
C19H22N2, monoclínica, C1c1 (nº 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Origen del material
El compuesto del título se sintetizó por reacción de 1-dimetil-
amino-2-cloropropano y difenilacetonitrilo
en presencia de NaOH como base. El 1-dimetilamino-2-cloro-
propano se obtuvo a partir de la reacción de cloruro de tionilo y 1-
dimetilamino-2-propanol cuya preparación se describió
anteriormente [1]. En un procedimiento típico, una solución al 50 % p/v de hidróxido de so-
dióxido de soja en agua (12,5 ml, 0,32 mol) a una suspensión me-
de difenilacetonitrilo (15,0 g., 0,08 mol.) y dibenzoacetonitrilo (15,0 g., 0,08 mol.),
0,08 mol) y dibenzo-18-crown-6 (0,5 g, cat.) en óxido de dimetilsulfuro (12,5 ml).
(12,5 ml). El color aumentó rápidamente a naranja/marrón.
Se añadió clorhidrato de 1-dimetilamino-2-cloropropano (15 g, 0,095mol)
en porciones a lo largo de 30 min, lo que hizo que la temperatura subiera a 30 °C.
a 30 °C. Una vez completada la adición, la mezcla se
calentó a 45-50 °C (baño de agua) y se agitó durante una hora. La mezcla de reacción
La mezcla de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente,
se vertió en hielo/agua (250 ml) y se extrajo con acetato de etilo
(3 × 150 ml). Los extractos combinados se secaron (MgSO4), se filtraron
y se evaporaron hasta 100 ml. El producto se extrajo en
1NHCl (100 ml + 50 ml) y se lavó de nuevo con acetato de etilo.
tato de etilo. La solución acuosa se basificó con hidróxido sódico 2M y se extrajo en acetato de etilo.
y se extrajo con acetato de etilo (3 × 100 ml). Los extractos
se lavaron con solución saturada de NaCl (70 ml), se secaron (MgSO4)
y se evaporaron hasta obtener un aceite amarillo. Éste se enfrió y se tituló
con hexano frío (50 ml) para dar el compuesto del título (rendimiento 39 %).
La recristalización a partir de hexano dio cristales adecuados para el análisis de rayos X
de rayos X (p.m. 91-92 °C).
Discusión
La metadona racémica, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, se utiliza como fármaco de mantenimiento en el tratamiento de la adicción a la heroína y los síntomas de dolor intenso.
adicción a la heroína y los síntomas de dolor intenso. También ayuda a combatir la
la propagación del VIH al reducir la inyección de heroína [2]. Estas y
otras propiedades únicas de la metadona nos llevaron a sintetizar la
metadona. En una preparación de varios pasos de la metadona, la sin-
tesis de 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrilo es un paso muy
paso muy importante en el que obtuvimos una serie de cristales.
La estructura cristalina del compuesto del título está formada únicamente por las moléculas de
C19H22N2 dentro de las cuales todas las longitudes de enlace están casi en
El átomo C6 está sustituido por dos grupos fenil
y el ángulo C8-C6-C14 es de 108,2(4)°. El ángulo C7-C6-C14
de 104,3(2)° y el ángulo C2-C1-C16 de 110,8(2)° se desvían ligeramente del valor ideal de 109,8(2)°.
ligeramente del valor ideal de 109,5°. Los otros ángulos de enlace
alrededor de C6 son C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
y C5-C6-C14 (112,8(2)°), que muestra pequeñas tensiones estéricas entre los sustituyentes.
entre los sustituyentes. El grupo cianuro se tuerce muy ligeramente fuera
de la línea de C1-C2 como se ve por el ángulo C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Los planos de los dos anillos de fenilo en C6 están orientados
orientados de forma diferente, uno en horizontal y el otro en vertical.
vertical. La disposición de dos moléculas en la celda unitaria
en la celda unitaria es tal que las interacciones intermoleculares de apilamiento
entre dos grupos fenilo horizontales. Estas inter-
acciones no se observaron para los grupos fenilo verticales (figura
inferior).