El gran debate entre el butóxido de piperonilo y el piperonal. Patente china de alto rendimiento utilizando hexamina y polifosfórico o Preferiblemente, el catalizador es polifosfórico pero 1 o más de ácido fosfórico, anhídrido acético o ácido polifosfórico es aceptable.
Ok en primer lugar es chino. Y o mienten o necesitan equipos de laboratorio en su mayoría no aptos para el químico clandestino o el catalizador o reactivos son unobtanium como .. pastel amarillo y por igual o imposible o loco visto Pero no veo el desglose de la synethsis a través de estructuras de Lewis en la patente o los esquemas de reacción. ¿Alguien puede ayudar o entender o esto es una mierda? No tengo ni idea de cómo se nos pasó esto antes?
Los padres se basan en todo lo que hemos discutido anteriormente.
Patente china Dirigida a los problemas en el arte previo, la invención proporciona un método novedoso para sintetizar piperonal, que es relativamente bajo en precio y suave en condiciones de reacción
el método comprende los siguientes pasos de (1) hacer reaccionar piperonal, un catalizador y urotropina en un disolvente alcohólico a 50-120 ℃ durante 1-10 horas;
el catalizador es ácido polifosfórico
el disolvente alcohólico es uno o varios de los siguientes: metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol o isoamilol;
la relación másica entre el catalizador y el butóxido de piperonilo es de 6-20: 1;
la relación molar entre el butóxido de piperonilo y la urotropina es de 1: 0,3-5.
2. El método según la reivindicación 1, en el que la temperatura de reacción es de 70 a 100 ℃.
3. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que el disolvente alcohólico es etanol.
4. El método según la reivindicación 1, en el que el tiempo de reacción es de 3 a 5 horas.
5. El método según la reivindicación 1, en el que el método de preparación comprende además una etapa de separación de un producto por extracción o destilación una vez finalizada la reacción.
6. El método según la reivindicación 1, en el que la proporción en masa del catalizador con respecto al butóxido de piperonilo es de 10 a 15: 1.
7. El método según la reivindicación 1, en el que la relación molar entre el butóxido de piperonilo y la urotropina es de 1: 0,7-1,5.
La fórmula de reacción del método es la siguiente:
la invención tiene los efectos beneficiosos de que:
la invención adopta el piperonilo para preparar el piperonal tomando el piperonilo como materia prima, sólo necesita reacción de un paso, simplifica los procedimientos de trabajo, tiene mayor rendimiento, cantidad de vertido de tres residuos relativamente menor, es fácil de tratar las aguas residuales y es fácil de realizar la producción industrial.
Añadir 680g de ácido polifosfórico en un matraz de tres cuellos de 2000ml, añadir 120ml de etanol bajo agitación, calentar a 55 ℃, añadir lentamente gota a gota 50g (0,41mol) de butóxido de piperonilo, añadir gota a gota 60g (0,43mol) de urotropina después de 0.5 hora, empezando a calentar a 90-100 ℃ después de terminar la adición, conservando el calor durante 3 horas, tomando muestras para el análisis en fase líquida, enfriando a 60-70 ℃, añadiendo 700ml de agua, agitando durante 3 horas, añadiendo 650ml de acetato de etilo para dos veces de extracción, combinando las fases orgánicas, añadiendo 400ml de agua salada saturada para el lavado, separando la fase orgánica, añadiendo 40g de sulfato sódico anhidro, secando durante 1 hora, filtrando, concentrando el acetato de etilo a 40 ℃ del filtrado, y destilando el aceite residual a presión reducida mediante una bomba de aceite para obtener 43g de piperonal con una pureza del 99%. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Añadir 350g de ácido polifosfórico en un matraz de tres cuellos de 1000ml, añadir 100ml de etanol bajo agitación, calentar a 55 ℃, añadir lentamente 50g de butóxido de piperonilo gota a gota, completando el goteo después de 0.5 hora, añadiendo 60g de urotropina, completando la alimentación, empezando a subir la temperatura a 70 ℃, manteniendo la temperatura durante 5 horas, tomando muestras, analizando una fase líquida, enfriando a 60-70 ℃, añadiendo 300ml de agua, agitando durante 3 horas, añadiendo acetato de etilo para extraer dos veces, 400ml cada vez, combinando las fases orgánicas, añadiendo 300ml de solución salina saturada para lavar, separando las fases orgánicas, añadiendo 30g de sulfato sódico anhidro, secando durante 1 hora, filtrando, concentrando el acetato de etilo a 40 ℃ del filtrado, y destilando el aceite residual a presión reducida mediante una bomba de aceite para obtener 40g de piperonal con una pureza del 99%.
Añadir 500g de catalizador de ácido fosfórico en un matraz de tres cuellos de 2000ml, añadir 150ml de metanol bajo agitación, calentar a 55 ℃, añadir lentamente 50g de piperononal, dejar caer después de 0,5 hora, añadir 82g (0.59mol) de urotropina, comenzando a calentar a 80 ℃, conservando el calor durante 7 horas, tomando muestras, realizando análisis en fase líquida, enfriando a 60-70 ℃, añadiendo 700ml de agua, agitando durante 3 horas, añadiendo acetato de etilo para realizar dos extracciones, combinando las fases orgánicas, añadiendo solución salina saturada para el lavado, separando la fase orgánica, añadiendo 40 g de sulfato sódico anhidro para el secado, filtrando, concentrando el acetato de etilo a 40 ℃ del filtrado, y llevando a cabo una destilación a presión reducida en bomba de aceite residual para obtener 31 g de piperonal con una pureza del 97%.
Sobre la base de
C07D317/54 Radicales sustituidos por átomos de oxígeno
La presente invención se refiere a un método capaz de utilizar p-metil fenol como materia prima y adoptar los procesos de esterificación, dislocación, oxidación, reacción de cierre de anillo, cloración e hidrólisis para obtener heliotropina.
El objeto de la presente invención es proporcionar un tipo de con 3; 4-metileno radical dioxi bencil cloro es el proceso de síntesis química que piperonal preparado por la materia prima;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Citas sin patente
Síntesis por formilación de enlaces areno-hidrógeno formando derivados ácidos DOI: 10.1055/b-003-121811
Y
Investigación sobre el método de síntesis del 5-nitrosalicilaldehído; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Section 2.2.2.2.1, Section 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
Y
La presente invención proporciona un tipo de método de preparación de piperonal, including：By piperonil cicloneno, catalizador y metenamina en disolvente alcohólico, reacciona 1 ~ 10h en 50 ~ 120 DEG C y obtener piperonal.Integrated artística sólo necesita reacción de un solo paso, la técnica de simplificar, y el rendimiento es mayor, y tres residuos cantidad de descarga es relativamente baja, y las aguas residuales también se procesa fácilmente, la producción industrializada fácil de implementar.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
1. Por piperonil cicloneno, catalizador y metenamina en disolvente alcohólico, 1 ~ 10h se hace reaccionar en 50 ~ 120 DEG C；Preferiblemente temperatura de reacción es 70~100℃。 2. Según el método descrito en la reivindicación 1, se caracteriza en que, el catalizador es en ácido fosfórico, aceticanhydride o ácidos polifosfóricos Es uno o más de. 3. Según el método descrito en la reivindicación 2, se caracteriza porque el catalizador es ácido polifosfórico. 4. Según el método descrito en la reivindicación 1, se caracteriza porque el disolvente alcohólico es metanol, alcohol etílico, alcohol propílico, isopropanol, uno o más de los siguientes: butanol, isobutanol, alcohol n-amílico o alcohol isoamílico. 5. Según el método descrito en la reivindicación 4, se caracteriza porque el disolvente alcohólico es alcohol etílico. 6. Según el método descrito en la reivindicación 1, se caracteriza porque el tiempo de reacción es de 3 ~ 5h. 7. según el método descrito en la reivindicación 1, se caracteriza en que, el método de preparación incluye además extraer o vaporizar después de la reacción El paso de fracción es de producto. 8. según el método descrito en la reivindicación 1, se caracteriza en que, la relación másica del catalizador y el piperonilcicloneno es 6 ~ 20:1, Se prefiere que 10 ~ 15:1. 9. según el método descrito en la reivindicación 1, se caracteriza en que, la relación molar del piperonilcicloneno y la metenamina es 1:0,3~ 5, preferentemente 1:0,7~1,5.
Algunas excavaciones más
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Clasificaciones C07D317/50
Metilendioxibencenos o metilendioxibencenos hidrogenados, no sustituidos en el heteroanillo sólo con átomos de hidrógeno, radicales hidrocarbonados o hidrocarbonados sustituidos, unidos directamente a átomos del anillo carbocíclico
Y el método de quimiosíntesis prepara el documento de safrol y pocos, NaofumiTsukada informes (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) ser materia prima por los ésteres p-toluenesulfónico de piperonil cicloneno y vinil carbinol, adoptar compuesto complejo de metales raros para ser catalizador preparar safrol.La rareza costliness de catalizador que utiliza este método y ser difícil de obtener, y su tasa productiva no es alta todavía. La gente como Lin Bin, Yang Xi informe (Guangdong industria química, 30 (2), 6-7; 2003) ser materia prima con piperonil cicloneno, primero su bromo convertirse en bromuro correspondiente, a continuación, hacer reactivo de Grignard, a continuación, preparar safrol con reacción de alilo bromo.Aunque el método de la materia prima es fácil de conseguir, las condiciones de reacción es también relativamente suave, pero necesitan piperonil cicloneno para convertirse en reactivo de Grignard correspondiente, obtenido por reacción de Grignard de nuevo, una gran cantidad de síndrome de autoinmunidad por productos es tan inevitablemente tuvo que producir, traer dificultades para la separación, los residuos de una gran cantidad de materias primas, y la reacción de Grignard es también más estricta a los requisitos de reactivo. La gente como StefanoProtti informe (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) ser materia prima con cloro piperonil cicloneno y allyltrimethylsilane alcano, en virtud de carbonato de cesio y trifluoro sulfonación, preparar safrol.La materia prima allyltrimethylsilane alkane costliness que el método adopta, por un lado, es difícil de obtener, y la singularidad de este proceso de reacción, hace que su industrialización no es fácil de realizar, por otra parte. Por lo tanto, el método de encontrar una quimiosíntesis completa eficaz sasafrás cuerda de aceite de madera se convierte en el punto caliente de estudio de varios países' químico. Resumen de la invención
