Síntesis teórica de 4-piperidonas

gnbarsh3463_11

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Esto es lo que he encontrado. En primer lugar, la amina se hace reaccionar con acrilatos para producir diéster. A continuación, se cicliza para formar el producto de Dieckmann, que se descarboxila utilizando un medio ácido. Pueden omitirse pasos como la destilación del diéster al vacío. La descarboxilación también puede realizarse en ácido acético.

1-Isopropil-4-piperidona: La isopropilamina (684 cc.) se disolvió en 1600 cc. de alcohol absoluto y a la solución, enfriada en un baño de hielo, se añadieron porciones de 2800 cc. de acrilato de etilo. La solución resultante se mantuvo durante una semana a temperatura ambiente y después se elaboró de la forma habitual (6). La di-(beta-carbetoxi-etil)-isopropilamina se destiló a 128 grados a 2mmHg; rendimiento 1600 g.
En un matraz de 3 cuellos, 5 litros y fondo redondo provisto de un agitador Hershberg, embudo de goteo y condensador de reflujo, se pulverizaron 46 g. de sodio bajo 1000 cc. de tolueno seco. La temperatura interior se llevó a 90 grados con un baño de aceite, y se añadieron gota a gota 518 g. de di-(beta-carbetoxietil)isopropilamina con agitación. A medida que avanzaba la condensación, se precipitó la sal sódica de l-isopropil-3-carbetoxi-4-piperidona. Cuando se completó la adición, la mezcla se calentó y se agitó a 90 grados durante 3 horas más. Se enfrió el contenido, se añadieron 1000 cc. de agua, se separó el tolueno y se acidificó la capa acuosa con 480 cc. de ácido clorhídrico concentrado. La solución de clorhidrato de l-isopropil-3-carbetoxi-4-piperidona se sometió a reflujo hasta que una gota de la solución sólo dio un color débil con cloruro férrico. La mayor parte del agua se eliminó al vacío y el residuo se alcalinizó con solución de hidróxido sódico al 50% hasta pH 11 aproximadamente. A continuación, la mezcla se extrajo con éter. La solución de éter se secó sobre carbonato potásico y se eliminó el éter. El aceite residual en el fraccionamiento dio 135 g. de 1-isopropil-4-piperidona, b p. 103 grados a 25 mmHg.

¿Es de suponer que esto funcionaría también con feniletilamina? Aquí se utiliza la suspensión sódica para ciclizar el diéster, pero también se puede utilizar NaOMe/NaOEt, aunque la suspensión sódica parece funcionar mejor con mejores rendimientos y un tiempo de reacción más rápido.
¿Qué os parece, chicos? ¿Funcionará esto con feniletilamina? Tengo intención de intentarlo, pero quizá a alguien de aquí le resulte útil.
 
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