1. samm. Anisaldehüüd anetoolist oksüdatiivse lõhustamise teel.
20 g aniisiõli suspendeeriti 150 mL vee ja 30 mL konts. väävelhappe segus; lisati 55 g naatriumbikromaati sellises koguses, et temperatuur ei ületaks 40 °C. Reaktsioonisegu ekstraheeriti 4 x 125 mL tolueeniga ja lahusti aurustati. Jääkõli vaakumdestilleeriti, et saada 9,1 g anisaldehüüdi.
2. etapp. O-formüül-4-metoksüfenool.
6 ml anisaldehüüdi lahustati 75 ml diklorometaanis (DCM). 30 minuti jooksul lisati 12 g vesinikperoksiidi 60% vesilahuse ja 10 ml kontsentreeritud sipelghappe segu. Reaktsioonisegu refluksiti ettevaatlikult 21 tundi.
Samm 3. 4-metoksüfenool.
Reaktsioonietapi 2 lahusti aurustamisel ja jäägi võtmisel 100 ml vesilahuses NaOH (20%) (25 ml MeOH kaaslahustina) saadi pärast tavalisi töötlus- ja puhastamisetappe 4,1 g 4-metoksüfenooli valge kristallilise tootena.
Samm 4. 4-metoksüfenooli Reimer-Tiemanni formüleerimine 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdiks.
124,1 g 4-metoksüfenooli lahustati NaOH lahuses (320 g NaOH 400 ml vees). Kokku lisati 161 mL kloroformi. Tavapärase töötlemise ja aurudestillatsiooni tulemusena saadi 109,8 g selget kollast õli, mis ei tahkunud toatemperatuuril seistes.
Samm 5. 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi metüülimine.
Etapi 4 kollane õli kasutati ilma edasise puhastamiseta. 250 mL RB kolbi täideti 100 mL atsetooni, 14 g veevaba kaaliumkarbonaati ja 10 g 2-hüdroksü-5-metoksü-bensaldehüüdi. Segu viidi tagasivoolutemperatuurile ja lisati 11 g dimetüülsulfaati. Reaktsiooni jätkati 4 tundi. Lahusti aurustati ja toores lõppsaadus kristalliseeriti külmas vees. Ümberkristallisatsioon EtOH-st/veest andis 8,3 g 2,5-dimetoksübensaldehüüdi.
20 g aniisiõli suspendeeriti 150 mL vee ja 30 mL konts. väävelhappe segus; lisati 55 g naatriumbikromaati sellises koguses, et temperatuur ei ületaks 40 °C. Reaktsioonisegu ekstraheeriti 4 x 125 mL tolueeniga ja lahusti aurustati. Jääkõli vaakumdestilleeriti, et saada 9,1 g anisaldehüüdi.
2. etapp. O-formüül-4-metoksüfenool.
6 ml anisaldehüüdi lahustati 75 ml diklorometaanis (DCM). 30 minuti jooksul lisati 12 g vesinikperoksiidi 60% vesilahuse ja 10 ml kontsentreeritud sipelghappe segu. Reaktsioonisegu refluksiti ettevaatlikult 21 tundi.
Samm 3. 4-metoksüfenool.
Reaktsioonietapi 2 lahusti aurustamisel ja jäägi võtmisel 100 ml vesilahuses NaOH (20%) (25 ml MeOH kaaslahustina) saadi pärast tavalisi töötlus- ja puhastamisetappe 4,1 g 4-metoksüfenooli valge kristallilise tootena.
Samm 4. 4-metoksüfenooli Reimer-Tiemanni formüleerimine 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdiks.
124,1 g 4-metoksüfenooli lahustati NaOH lahuses (320 g NaOH 400 ml vees). Kokku lisati 161 mL kloroformi. Tavapärase töötlemise ja aurudestillatsiooni tulemusena saadi 109,8 g selget kollast õli, mis ei tahkunud toatemperatuuril seistes.
Samm 5. 2-hüdroksü-5-metoksübensaldehüüdi metüülimine.
Etapi 4 kollane õli kasutati ilma edasise puhastamiseta. 250 mL RB kolbi täideti 100 mL atsetooni, 14 g veevaba kaaliumkarbonaati ja 10 g 2-hüdroksü-5-metoksü-bensaldehüüdi. Segu viidi tagasivoolutemperatuurile ja lisati 11 g dimetüülsulfaati. Reaktsiooni jätkati 4 tundi. Lahusti aurustati ja toores lõppsaadus kristalliseeriti külmas vees. Ümberkristallisatsioon EtOH-st/veest andis 8,3 g 2,5-dimetoksübensaldehüüdi.
Last edited:
