1-Fenyyli-2-propanonin (P2P) synteesi dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatista.

[G.Patton]

Johdanto

Tämä on yksi yksinkertaisimmista tavoista saada 1-Fenyyli-2-propanonia (P2P). Dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaattia voi ostaa joistakin verkkomarkkinoista melko helposti tai syntetisoida itse käyttämällä tätä menetelmää. Voit myös oppia muita P2P:n synteettisiä polkuja foorumillamme seuraamalla linkkejä: P2P:n synteesi bentsaldehydistä MEK:llä, P2P:n synteesi hapettamalla alfa-metyylistyreeniä oksonilla, Fenyyliasetonisynteesit (P2P) Grignard-reagenssien avulla, Teollinen fenyyliasetonituotanto bentseenistä, P2P:n synteesi P2NP:stä NaBH4:llä K2CO3/H2O2-järjestelmän avulla.

Vaikeusluokitus: 3/10

Laitteet ja lasitavarat:

• 500 ml:n pyöreäpohjainen pullo;
• Refluksilauhdutin;
• Kiehumislastut;
• Retorttijalusta ja puristin laitteen kiinnittämistä varten;
• 1 L:n erotussuppilo;
• Tyhjiötislauslaitteisto;
• Vesihaute ja jäätä;
• Lämmityslevy;
• 100 ml x3; 250 ml x2 dekantterilasit;
• pH-indikaattoripaperi;
• Rotovap-kone;
• Tyhjiölähde;
• Laboratoriovaaka (0,01-100 g sopii);
• 10 ml:n ja 100 ml:n mittalasit.

Reagenssit.

• Fenyyliasetyylimalonaatti (1) 48,5 ml (55,66 g, 0,20 moolia) [Dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatti; cas 20320-59-6];
• Jääetikkahappo (AcOH) 60 ml;
• Tiivistetty rikkihappo (H2SO4) 7,5 ml;
• Tislattu vesi ~240 ml;
• Natriumhydroksidiliuos (NaOH) 20 % ~100 ml;
• Dietyylieetteri (Et2O) ~150 ml;
• Vedetön natriumsulfaatti (Na2SO4) ~100 g;
• Dryeriitti ~50 g (valinnainen).

Menettely

Dietyylifenyyliasetyylimalonaattiin (1 ) 48,5 ml (55,66 g, 0,20 moolia) lisättiin liuos, jossa oli 60 ml jääetikkaa, 7,5 ml väkevää rikkihappoa ja 40 ml vettä, ja seosta refluksoitiin 500 ml:n pyöreäpohjaisessa pullossa, jossa oli refluksilauhdutin, neljän tai viiden tunnin ajan, kunnes dekarboksylaatio oli valmis. Reaktioseos jäähdytettiin jäähauteessa, tehtiin emäksiseksi 20-prosenttisella natriumhydroksidiliuoksella ja uutettiin erotussuppilossa useilla annoksilla eetteriä (~3 x 50 ml). Yhdistetyt eetteriuutteet pestiin vedellä (~ 200 ml), kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla (Na2SO4) ja sen jälkeen drieritillä (valinnainen) ja liuotin tislattiin pois. Ketonia (2 ) sisältävä jäännös tislattiin tyhjössä, jolloinsaatiin 1-Fenyyli-2-propanoni (2) 71 %:n saantona (b.p. 97-98,5 °C/13 mmHg, 214-215 °C/760mmHg).

---

Vaihtoehtoinen dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatti Hydrolyysi BMK:ksi ja PAA:ksi (fenyyliasetoniksi ja fenyylietikkahapoksi)

Helppo P2P-synteesi dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatista

• Novator
• Apr 12, 2023
• 16

Dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatti Hydrolyysi BMK:ksi ja PAA:ksi (fenyyliasetoni ja fenyylietikkahappo)...

Tämä on vaihtoehtoinen synteesimenetelmä, jonka avulla voidaan saada fenyyliasetonia (P2P) dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatista. Menetelmä koostuu dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatin emäksisestä hydrolyysistä fenyyliasetyyli-malonihapon natriumsuolaksi ja sen jälkeisestä hydrolyysistä halvalla ja helposti saatavilla olevalla suolahapolla. Lisäksi tämä synteesitapa vaatii vähemmän laitteita ja tuottaa korkeamman laadun tuotetta.

Laitteet ja lasitavarat.

• 5 litran kolmikaulainen pyöreäpohjainen pullo tai panoskemiallinen reaktori;
• Yläsekoitin;
• Refluksilauhdutin;
• Retorttijalusta ja puristin laitteen kiinnittämistä varten;
• 1 litran erotussuppilo;
• Vesihaute ja jäätä;
• 1000mL x2; 500mL x2; 250mL x2 dekantterilasit;
• pH-indikaattoripaperi;
• Laboratoriovaaka (0,01-100 g sopii);
• 100 ml:n ja 1000 ml:n mittapullot;
• Lämpölevy;
• Suodatinpaperi;
• Suppilo;
• Jääkaappi;
• Lasisauva.

Reagenssit.

• Dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatti 800g (cas 20320-59-6).
• Natriumhydroksidi (NaOH) 230 g;
• Tislattu vesi 1230 ml;
• Suolahappo (HCl aq);

Fenyyliasetyyli-malonihapon natriumsuola Dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatista

1. Valmistetaan 50 %:n emäksinen vesiliuos etukäteen, jotta se ehtii jäähtyä. Natriumhydroksidia 230 g (NaOH) liuotetaan 230 g veteen ja jäähdytetään huoneenlämpötilaan.
2. Jäähdytetty NaOH:n vesiliuos kaadetaan tippusuppiloon, joka asennetaan reaktoriin.
3. Reaktori asetetaan reaktoriin. Dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaatti 800g kaadetaan reaktoriin. Reaktio suoritetaan huoneenlämmössä, mutta hydrolyysin aikana on käytettävä pakkojäähdytystä.
4. Reaktio suoritetaan huoneenlämmössä. Sekoitin kytketään päälle ja kylmää (2-4°С) NaOH aq-liuosta aletaan lisätä kylmään reaktioseokseen hitaasti. Seosta sekoitetaan 12 tunnin ajan. Reaktiolämpötilaa on säädettävä (seos kuumenee itsestään). Kun liuosta lisätään, reaktioseoksen (RM) väri muuttuu ja paksuuntuu, kunnes se on täysin paksu ja kokkareinen. Kappaleet hajotetaan homogeeniseksi massaksi.
5. RM siirretään reaktorista tyhjiösuodatusjärjestelmän suppiloon ja suodatetaan. Saadaan fenyyliasetyyli-malonihapon natriumsuola.

Fenyylietikkahapon ja fenyyliasetonin (P2P) synteesi fenyyliasetyyli-malonihapon natriumsuolasta.

6. Edellisestä vaiheesta saatu fenyyliasetyyli-malonihapon natriumsuola asetetaan reaktoriin ja lisätään vettä 1 l.
7. Lisätään vettä 1 l. Reaktorin vaippa kuumennetaan 60-65 °C:een jatkuvan sekoituksen aikana. Fenyyliasetyyli-malonihapon natriumsuolan on liuotettava kokonaan.
8. Reaktorissa on käytettävä seuraavia menetelmiä. Täydellisen liukenemisen jälkeen lisätään suolahappoa (HCl aq), kunnes pH on <3. Reaktioseosta kuumennetaan 60-80°С ja sekoitetaan.
9. Reaktioseostalämmitetään. Noin tunnin kuluttua fenyyliasetyyli-malonihapon natriumsuolan hydrolyysi on valmis. Sekoitin ja lämmitin sammutetaan. Kerrokset erotetaan toisistaan.
10. Kun seos on vielä kuuma, pohjan vesikerros valutetaan pois ja hävitetään. Kerrokset voidaan erottaa toisistaan erotussuppilolla. Ylin kerros kerätään.

Fenyylietikkahapon ja fenyyliasetonien erottelu

11. Kun pintakerros jäähtyy jääkaapissa, fenyylietikkahappo kiteytyy. Saanto on noin 400 g seosta.
12 . Dekantoimalla tapahtuvan erottelun jälkeen saadaan 200 g fenyylietikkahappoa ja 200 g fenyyliasetonia (saanto 52 %). Fenyyliasetonin (P2P) puhtaus on melko hyvä jatkosynteesiä varten ilman lisäpuhdistusta.

 

[btcboss2022]

Tein tämän prosessin onnistuneesti!
Yritämme vain korjata pienen ongelman, joka liittyy suolan saostumiseen alkalointivaiheessa.
Olen hyvin kiitollinen G.Pattonille kaikesta hänen avusta suuri asiantuntija kiitos vielä kerran.

photo-2022-05-04-14-24-05

Kuva photo-2022-05-05-04-04-14-24-05 on tallennettu ImgBB:ssä.

ibb.co

photo-2022-05-04-14-24-09

Kuva photo-2022-05-05-04-14-24-09 isännöi ImgBB:ssä.

ibb.co

photo-2022-05-06-12-53-27

Kuva photo-2022-05-05-06-12-53-27 isännöi ImgBB:ssä

ibb.co

 

[hello999]

Suorita CAS 20320-59-6 virallinen menettely 4 tunnin reaktion jälkeen 80 ° C: ssa, lopeta lämmitys, säädä sitten alkalin pH natriumhydroksidilla, kunnes 7, se ei voi mennä ylöspäin, kerrostuminen näkyy, öljykerros on päällä, ja sitten lisätään eetteriuutto, ja kerrostuminen alkaa, ja eetterikerros uutetaan, ja ylempi kerros alkaa, ja tislaus ilmakehän paineessa 220°:ssa jatkuu, ja lämpötila pitää sen 110°:ssa, ja paljon nestettä tislataan, ja luulen, että se on eetteriä, ja sitten se alkaa näkyä, ja tämä ilmiö pullossa Luulin, että se olisi 216°:n tislaus tuottaa P2P:tä, mutta ei ole mitään ongelmaa Miten voin korjata sen?

 

[hacke8]

Hei, oletko ratkaissut ongelman, jota et saa 12 PH:lla? Minulla oli myös sama ongelma. Auttakaa minua. Kiitos.

 

[btcboss2022]

Olemme käytännössä varmoja, että saostuma on natriumasetaattisuola etikkahaposta, onko ideoita sen välttämiseksi tai ratkaisemiseksi?
Koska suuressa mittakaavassa olisi ongelma.
Kiitos.

 

[G.Patton]

Se voisi olla myös NaSO4. Paras liukoisuus veteen on MgSO4. Jos sinulla on MgOH2, voit yrittää korvata sen NaOH:lla.
MgSO4:n pitoisuus on 35,1 g/100ml 20 asteen lämpötilassa.
Na2SO4:lla on 19,2 g/100 ml 20 asteen lämpötilassa.
K2SO4:n määrä on 11,1 g/100 ml lämpötilassa 20 °C. K2SO4:n määrä on 11,1 g/100 ml lämpötilassa 20 °C.

 

[btcboss2022]

Ok kokeilemme sitä ja päivitämme sinut, joka tapauksessa on toinenkin ongelma öljyn tuotto on hyvin alhainen ja luulen tietäväni miksi voisi olla:

Jos kuumennat enemmän, menetät tuotetta lauhduttimen kautta.
Etikkahappo kiehuu 118 C:ssa
Vesi 100 C:ssa
20320 120 C:ssa
Rikkihappo 337 C:ssa
Joten vain välituote voi kiehua ja refluksoida tässä lämpötilassa, mielestäni tämä alhainen lämpötila ei salli reaktiota kunnolla tästä syystä alhainen saanto.
Ajattelemme muutoksia asian parantamiseksi, mutta on vaikea uskoa, että juuri tällä menetelmällä voidaan saada 71 %:n saanto edellä selitetyistä syistä.
Kiitos.

 

[btcboss2022]

Hei,

Onko ideoita muuttaa jotain, jotta reaktiossa olisi enemmän lämpötilaa? Tarvitsemme seoksen, joka ei luo matalan kiehumislämpötilan välituotetta.
Kiitos.

 

[G.Patton]

lisätä painetta järjestelmässä

 

[btcboss2022]

Kuvat poistettiin, lisättiin uudelleen:

 

[WillD]

Kyllä, se näyttää totuudelta. Jaa muutkin onnistumiset tämän öljyn kanssa tulevaisuudessa.

 

[btcboss2022]

Ok kaikissa tekemissäni testeissä joskus seos muuttuu kellertävän läpinäkyväksi yhdessä kerroksessa:

https://anopic.us/SwA2AN3mtVGbAmQaFCiZLFmyM7TIBPDKLVrVxSTz.jpg

Ja joskus se muuttuu kellertäväksi, mutta ei läpinäkyväksi, ja siinä on kaksi eri kerrosta.
On hyvin outoa, koska niissä ei ole mitään erilaista tai muuttunutta.
Varmaa on se, että 20320 seoksessa muodostaa välituotteen, joka on etyyliasetaatti, tällä tuotteella on alhainen kiehumislämpötila ja älä anna seoksen kiehua yli 80 C. Ajattelemme tislata sen, mutta ei ole helppoa valita, milloin se tehdään, koska se mahdollisesti auttaa reaktiota joissakin hetkissä.
Toinen varma asia on se, että 20320 muuttuu kiinteäksi, kun se muuttuu emäksiseksi yli 8-9 ph:n, joten koska emäksistämisvaiheessa tämä kiinteä aine voidaan ratkaista happoon uudelleen, jos se ilmestyy, on täysin erilainen kuin kiinteä aine, joka ilmestyy emäksen lisäämisen jälkeen.
Jatkamme testien ja muutosten tekemistä sen parantamiseksi.
Kiitos,

 

[SpeeD]

Voidaanko tyhjiötislauksen sijasta käyttää yksinkertaista tyhjiötislausta?

 

[G.Patton]

Ymmärrätkö kysymyksesi? Tarkoitatko yksinkertaista tislausta tyhjiötislauksen sijaan? Voit, 216 astetta C on kiehumispiste normaaliolosuhteissa.

 

[SpeeD]

Voiko yksinkertainen tislaus + tyhjiö korvata pyöröhaihduttimen?

 

[G.Patton]

Kyllä se voi. Prosessit ovat samat.

 

[Costa]

Hei,

COuld joku vastata joitakin epäilyksiä?

1.- alkalointi NaOH 20 %: lla, mikä on ph-tavoite?
2.- Voinko käyttää ekstraktiossa dietyylieetterin sijasta dikloorimetaania?
3.- Mikä kerros minun on uutettava useilla annoksilla eetteriä (~3 x 50 ml)?
4.- Mitä tarkoittaa "yhdistetyt eetteriuutteet"?

 

[G.Patton]

Hei, emäksinen on pH 12
Mielestäni kyllä.
P2P-kerros (öljyinen)
(~3 x 50 ml)? - Jokainen osa peräkkäisestä uuttamisesta 50 + 50 + 50 mL yhdistetään. Lue uuttamisesta kohdasta Lab FAQ.

 

[Costa]

Kiitos! Vielä yksi... koskien kysymystä 3 (uuttaminen eetterillä), miten se tehdään? Tarkoitan, että minun on otettava pois öljyinen kerros (P2P:llä) ja lisättävä eetteriä toiseen kerrokseen, jotta voin uuttaa sieltä mielenkiintoisen yhdisteen (P2P), onko se oikein?

 

[G.Patton]

>>>Lue uuttamisesta Lab FAQ-osiosta.
Lisää vain liuotin reaktiomassaan käsikirjassa kuvatulla tavalla ja suorita uutto.

 

[Zetetic]

Mitkä ovat korvaavat vaihtoehdot?

• Jääetikkahappo (AcOH) 60 ml;
• Tiivistetty rikkihappo (H2SO4) 7,5 ml;
• Dietyylieetteri (Et2O) ~150 ml;

Varastossa:
etikkahappo 70 %

suolahapon vesiliuos:
Yhdiste
vesi, inhiboitu suolahappo 5 % tai enemmän, mutta alle 15 %, ionittomat pinta-aktiiviset aineet < 5 %.

Isopropyylialkoholi
Petrolieetteri
Dikloorietaani
Bentseeni
Tolueeni
Metyyliamiini 38 %

Apua!?

 

[Zetetic]

Ha-ha-h...
Minulla näyttää olevan vakavampi ongelma.
Myydään dietyyli-2-fenyylimalonaattia, ei dietyyli(fenyyliasetyyli)malonaattia.
:-(