linkki tähän, tarkista opintopisteet :3
Propenyylibentseenistä 1-fenyyli-2-bromi-1-propanoliksi.
Laitetaan 1 L:n RB-kolviin 37 ml (35 g) propenyylibentseeniä (bp 69 °C 13 mmHg:n paineessa), sitten 250 ml DMSO:ta, lisätään 15 ml H₂O:ta ja sekoittaen lisätään 106 g N-bromososukinimidiä* pieninä annoksina 15 minuutin aikana. NBS:ää lisättäessä näkyy keltainen väri, ja kun lisäys on valmis, väri on kirkkaan oranssi. Lisäyksen aikana lämpötila nousi 50 °C:een. Sekoitetaan vielä 15 min, kaadetaan sitten 1 l kylmään veteen ja uutetaan 3-5 kertaa 100 ml:n annoksilla eetteriä. Yhdistetyt eetteriuutteet pestään vedellä, sitten NaCl-liuoksella, uute kuivataan MgSO₄:n päällä ja eetteri tislataan pois. Saatiin 70 g bromihydriiniä keltaisena öljynä.
trans-propenyylibentseenistä saadaan (S*,S*)-erytro-1-fenyyli-2-bromi-1-propanolia (92 %) ja cis-propenyylibentseenistä saadaan (R*,S*)-trreo-1-fenyyli-2-bromi-1-propanolia (95 %).
1-Fenyyli-2-bromi-1-propanolista fenyylipropanoliamiiniksi (PPA)
Liuotetaan bromihydriini 100 ml:aan metanolia. Kyllästetään 400 ml metanolia ammoniakilla -10 °C:ssa (kuplitetaan ammoniakkia, kunnes tilavuus kasvaa 50 %:lla 550-600 ml:aan). Sekoitetaan bromohydriinin metanoliliuos ammoniakkiliuokseen, pannaan se suljettuun pommiin ja kuumennetaan 110-120 °C:ssa 4-5 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen se avataan varovasti (ammoniakin kehittyminen!), kaadetaan 1 litran lasiin (varovasti - seos vaahtoaa kuin juuri avattu samppanja) ja annetaan ammoniakin kehittyä hitaasti lämmitetyssä vesihauteessa. Tislataan metanoli pois ja saatu puolikiteinen öljy liuotetaan 300 ml:aan 20-prosenttista HCl:ää. Maitomainen liuos pestään kahdesti heksaanilla, emäksinen liuos uutetaan ja PPA uutetaan metyleenikloridilla (3x100 annosta). Kuivataan Na₂SO₄:lla ja poistetaan liuotin. Tulos - noin 42 g öljyä, joka kiteytyy jäähdytettäessä ja jonka mp on 53-55 °C. Konversio on 92 %.
* Käytettiin kaupallista N-bromisosukinimidiä ilman puhdistusta. Jos N-bromosukkinimidin puhtaus on epävarmaa, se on titrattava ennen käyttöä tavanomaisella jodidi-tiosulfaattimenetelmällä ja puhdistettava tarvittaessa uudelleenkiteyttämällä kymmenkertaisesta vesimäärästä [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, s. 78 (1967)]. Dimetyylisulfoksidin N-bromosukkinimidiliuoksia ei voida säilyttää, koska bromireagenssi hapettaa liuottimen.
Propenyylibentseenistä 1-fenyyli-2-bromi-1-propanoliksi.
Laitetaan 1 L:n RB-kolviin 37 ml (35 g) propenyylibentseeniä (bp 69 °C 13 mmHg:n paineessa), sitten 250 ml DMSO:ta, lisätään 15 ml H₂O:ta ja sekoittaen lisätään 106 g N-bromososukinimidiä* pieninä annoksina 15 minuutin aikana. NBS:ää lisättäessä näkyy keltainen väri, ja kun lisäys on valmis, väri on kirkkaan oranssi. Lisäyksen aikana lämpötila nousi 50 °C:een. Sekoitetaan vielä 15 min, kaadetaan sitten 1 l kylmään veteen ja uutetaan 3-5 kertaa 100 ml:n annoksilla eetteriä. Yhdistetyt eetteriuutteet pestään vedellä, sitten NaCl-liuoksella, uute kuivataan MgSO₄:n päällä ja eetteri tislataan pois. Saatiin 70 g bromihydriiniä keltaisena öljynä.
trans-propenyylibentseenistä saadaan (S*,S*)-erytro-1-fenyyli-2-bromi-1-propanolia (92 %) ja cis-propenyylibentseenistä saadaan (R*,S*)-trreo-1-fenyyli-2-bromi-1-propanolia (95 %).
1-Fenyyli-2-bromi-1-propanolista fenyylipropanoliamiiniksi (PPA)
Liuotetaan bromihydriini 100 ml:aan metanolia. Kyllästetään 400 ml metanolia ammoniakilla -10 °C:ssa (kuplitetaan ammoniakkia, kunnes tilavuus kasvaa 50 %:lla 550-600 ml:aan). Sekoitetaan bromohydriinin metanoliliuos ammoniakkiliuokseen, pannaan se suljettuun pommiin ja kuumennetaan 110-120 °C:ssa 4-5 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen se avataan varovasti (ammoniakin kehittyminen!), kaadetaan 1 litran lasiin (varovasti - seos vaahtoaa kuin juuri avattu samppanja) ja annetaan ammoniakin kehittyä hitaasti lämmitetyssä vesihauteessa. Tislataan metanoli pois ja saatu puolikiteinen öljy liuotetaan 300 ml:aan 20-prosenttista HCl:ää. Maitomainen liuos pestään kahdesti heksaanilla, emäksinen liuos uutetaan ja PPA uutetaan metyleenikloridilla (3x100 annosta). Kuivataan Na₂SO₄:lla ja poistetaan liuotin. Tulos - noin 42 g öljyä, joka kiteytyy jäähdytettäessä ja jonka mp on 53-55 °C. Konversio on 92 %.
* Käytettiin kaupallista N-bromisosukinimidiä ilman puhdistusta. Jos N-bromosukkinimidin puhtaus on epävarmaa, se on titrattava ennen käyttöä tavanomaisella jodidi-tiosulfaattimenetelmällä ja puhdistettava tarvittaessa uudelleenkiteyttämällä kymmenkertaisesta vesimäärästä [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, s. 78 (1967)]. Dimetyylisulfoksidin N-bromosukkinimidiliuoksia ei voida säilyttää, koska bromireagenssi hapettaa liuottimen.