Mahdollinen uusi 2,5-dimetoksibentsaldehydin synteesi anisöljystä / anetolista

[CCL4 huffer]

Hei, kaverit löysivät tämän mielenkiintoisen synteesin, mutta en ole varma, toimiiko se, joten ota tämä eräänlaisena ehdotuksena.

2,5-dimetoksibentsaldehydisynteesi: Anetoli hapetetaan anisaldehydiksi, joka eristämisen jälkeen altistetaan Baeyer-Villigerin hapetusreaktiolle performiini- tai peretikkahapon kanssa. Näin saatu O-formyyli-4-metoksifenoli hydrolysoidaan. Tämän jälkeen 4-metoksifenoli formyloidaan Reimer-Tiemannin menetelmällä ja saatu 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydi metyloidaan dimetyylisulfaatilla 2,5-dimetoksibentsaldehydiksi.
Reaktio

A : Anisaldehydi anetolista hapettamalla: 20 g anisöljyä suspendoitiin 150 ml:n veden ja 30 ml:n konsentroidun rikkihapon seokseen; lisättiin 55 g natriumbikromaattia sellaisella nopeudella, että lämpötila ei ylittänyt 40 °C:ta. Reaktioseos uutettiin 4 x 125 ml:lla tolueenia ja liuotin haihdutettiin. Jäljelle jäänyt öljy tislattiin tyhjiössä, jolloin saatiin 9,1 g anisaldehydiä.

B : O-formyyli-4-metoksifenoli: 6 ml anisaldehydiä liuotettiin 75 ml:aan dikloorimetaania (DCM). Lisätään 12 g vetyperoksidin ja 10 ml kons. muurahaishapon seosta 30 minuutin aikana. Reaktioseosta refluksoitiin varovasti 21 tunnin ajan.
C: B 4-metoksifenoli: Haihduttamalla liuotin reaktioseoksesta ja ottamalla jäännös 100 ml:aan vesipitoista NaOH:ta (20 %) (25 ml MeOH:ta rinnakkaisliuottimena) saatiin tavanomaisten työstö- ja puhdistusvaiheiden jälkeen 4,1 g 4-metoksifenolia valkoisena kiteisenä tuotteena.
D : 4-metoksifenolin Reimer-Tiemann-formylointi: 124,1 g 4-metoksifenolia liuotettiin NaOH-liuokseen (320 g NaOH:ta 400 ml:ssa vettä). Kloroformia lisättiin yhteensä 161 mL. Tavanomaisen käsittelyn ja höyrytislauksen tuloksena saatiin 109,8 g kirkasta keltaista öljyä, joka ei jähmettynyt seisotettaessa huoneenlämmössä (GC/MS: 94 % 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydiä).

E: D 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydin metylointi: Keltainen öljy käytettiin ilman lisäpuhdistusta. 250 ml:n RB-kolviin lisättiin 100 ml asetonia, 14 g vedetöntä kaliumkarbonaattia ja 10 g 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydiä; seos saatettiin takaisinvirtauslämpötilaan ja lisättiin 11 g dimetyylisulfaattia. Reaktiota jatkettiin 4 tuntia. Liuotin haihdutettiin ja raaka lopputuote kiteytettiin kylmään veteen. Uudelleenkiteyttämällä EtOH:sta/vedestä saatiin 8,3 g 2,5-dimetoksibentsaldehydiä (GC/MS: 98 % + 2,5-dimetoksibentsaldehydi).
Saanto:93-02-7 97,6%

Reaktio-olosuhteet:

with titanium tetrachloride in dichloromethane at -5 - 20; for 1.5 h;Inert atmosphere;Reagent/catalyst;Temperature;

Vaiheet:

1.A-9.A Esimerkki 2

A. Lisätään 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoksibentseeniä 500 ml:n kolmikaulaiseen pyöreäpohjaiseen kolviin, 200 ml vedetöntä dikloorimetaania, typpisuojaus ja jäähdytetään -5 °C:een. Lisätään titaanitetrakloridia (13mL , 0,12mol) vedettömään dikloorimetaaniliuokseen 45mL, lisätään pisaroittain 90mL 1,1-dikloorimetyylieetteriä (14,94g, 0.13mol) vedettömään dikloorimetaaniliuokseen, lisätään pisaroittain 1 tunnin kuluttua, sekoitetaan huoneenlämmössä ja reagoidaan 30min Lisätään reaktioliuokseen 300g jääkuutioita, 8mL väkevää suolahappoa, sekoitetaan 2 tuntia, erotetaan nesteet, uutetaan vesifaasi dikloorimetaanilla kahdesti, 100mL kullakin kerralla, yhdistetään orgaaniset faasit, huuhdellaan orgaaninen faasi kahdesti vedellä, 100mL kullakin kerralla, vedetön Kuivataan natriumsulfaatin päällä ja väkevöidään alennetussa paineessa, jolloin saadaan 16.22 g öljyistä 2,5-dimetoksibentsaldehydiä, saanto 97,6 % ja HPLC 97,9 %.

Viitteet:

CN112321413,2021,A Sijainti patenttikohdassa 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055.
Lähde: https://www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm

 

[Osmosis Vanderwaal]

Onko tämä erilainen tai jotenkin parempi kuin 30 vuotta vanha menetelmä?

 

[CCL4 huffer]

Voi lmao ok anteeksi anteeksi voitte vapaasti poistaa tread sitten idk miten se tehdään että

 

[Osmosis Vanderwaal]

Nah En usko, että sitä on lähetetty aiemmin. Ainakaan minun tietääkseni. Postittamasi reitti näytti hieman erilaiselta, joten siinä on 2 mahdollista kaavaa. On mukavaa, että on vaihtoehtoja, koska mukana on joitakin uusia kemikaaleja.
Tarkoitukseni ei ollut purkaa lauttasi, ihmettelin vain, onko menetelmälläsi mitään etuja, koska tämä ei ole alkeissynteesi.

 

[HerrHaber]

Tämä on ensimmäinen varsinainen monivaiheinen synteesi, jolla kemialliset seikkailuni alkoivat... 2,5-dimetoksibentsaldehydiä saa tietysti parhaiten kaupallisesti, ja matkani päättyi siihen, että sain käsiini 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydiä, josta sain erittäin tärkeän opetuksen (älä koskaan laita kaikkea materiaalia yhteen koe-erään tai ainakin ole tietoinen siitä, että kemisti ei toimi näin).

 

[CCL4 huffer]

Joo, olen melko varma, että kaikki ovat tehneet tuon virheen jossain vaiheessa. Pitää kaatua oppiakseen nousemaan ylös.

 

[HerrHaber]

Yksityiskohtana mainittakoon, että dimetyylisulfaatin kanssa työskentely on taitotasoltaan paljon yli sen virheen, josta puhuimme... koko juttu on jotenkin suunniteltu saarella jumissa olemisen skenaariota varten. Tai sitten vain perustieteitä, jotka vain todistavat, että se voidaan tehdä. Tämä reitti oli matka, joka mietitytti minua paljon ja ei ole vieläkään päättynyt reilusti yli vuosikymmenen (2,5-betanitrostyreeni on jääkaapissa odottamassa, että pääsen tuulelle... tai löydän hyvän bromointitekniikan NBS:llä ja pienellä HBr:llä, joka minulla on jäljellä).

 

[CCL4 huffer]

vain ostaa sum NaBr tai KBr ja trow sitä sum bisulfaatti sulattaa sen ja sen pitäisi tuottaa HBr sitten u voi kuplia sitä läpi reaktion sekoitus tai vain sum veteen, jos haluat liuosta. näin teen aina minun kun en voi vaivautua odottamaan sen saapumista, kun ostan sen.
Rehellisesti sanottuna aloittelijana työskentely dimetyylisulfaatin kanssa on vain kerjääminen alkyloidun dna:n puolesta.

 

[HerrHaber]

Vastineeksi vihjeestä, joka koskee bromitusta, voin osoittaa ehdottomasti halvimman ja tehokkaimman tavan saada styreeniä, josta aion tehdä videon.

 

[HerrHaber]

En näytä löytävän mitään otc-lähdettä mistään bromidia sisältävästä epäorgaanisesta suolasta, jossa olen.

 

[CCL4 huffer]

hmmmm ei ole kuin atleast allas bromi acessible u im shure u voi ostaa sen pois amazon tai smt jos u ei löydä sitä rautakaupoista. eaven jos se on kuten bcdmh voit helposti muuntaa sen bromiksi metabisulfaatilla ja sitten vain neutraloida bromin NaOH:lla, jos sinua ei tietenkään haittaa NaCl-kontaminaatio (tai jos se on jokin muu bromiyhdiste, voit myös kuplia kloriineja sen läpi, jolloin sen pitäisi korvata bromi vapauttamalla se ja neutraloida se sitten NaOH:lla. Mene vain rautakauppaan ja etsi vähän, he ovat kuin aarreaittoja, ja etsiminen rautakaupoissa on varsin nautinnollista.). vaikka rehellisesti sanottuna osta se vain internetistä, se on reilusti halpaa, ja löydät mitä tahansa, jos yrität tarpeeksi kovasti.

 

[HerrHaber]

Toivon edelleen, että NBS kelpaa, en vain tunne sen käyttötapaa (p-Tosyl ei valitettavasti ole saatavilla). Kaikki näkemäni allaskemikaalit olivat klooripohjaisia, olen tietoinen siitä, että on olemassa myös bromipohjaisia, mutta olen vain todennut, että ne eivät ole lähietäisyydellä. Minulla oli aikoinaan 1L Br2:ta ja se oli kaikkein hankalin niistä lähes 3000 kemikaalista, joita minulla oli tuolloin, PCl3 ja PBr5 kävivät myös hermoilleni, mutta minulla oli paljon muitakin pahoja poikia kokoelmassa. Mainitsimme dimetyylisulfaatin, mutta sitten on myös fosgeeni, joka antoi minulle huonon maineen menneessä elämässäni.

 

[CCL4 huffer]

rehellisesti bromi on chill idk miten se sai u ongelmia vain sinetöidä se ampulliin
En ole vielä törmännyt kemikaaliin, joka olisi aiheuttanut ongelmia, kun säilytin sitä. Osmiumtetroksidi oli vähän paskaa, mutta ei mitään, mitä ampulli ei voisi korjata.

 

[CCL4 huffer]

ja bdw jos nbs ei toimi niin tee siitä bromia kloriinilla. pitäisi toimia.