Tässä on, mitä olen löytänyt. Ensin amiini reagoi akrylaattien kanssa, jolloin saadaan di-esteri. Sitten se syklisoidaan muodostaen Dieckmann-tuotteen, joka dekarboksyloituu happamalla väliaineella. Vaiheet, kuten di-esterin tislaus tyhjiössä, voidaan jättää väliin. Dekarboksylointi voidaan tehdä myös etikkahapossa.
1-Isopropyyli-4-piperidoni: Isopropyyliamiini (684 cm3) liuotettiin 1600 cm3:aan absoluuttista alkoholia ja jäähauteessa jäähdytettyyn liuokseen lisättiin annoksittain 2800 cm3 etyyliakrylaattia. Näin saatua liuosta pidettiin 1 viikko huoneenlämmössä, minkä jälkeen se valmistettiin tavanomaisella tavalla (6). Di-(beta-karbetoksietyyli)-isopropyyliamiini tislattiin 128 asteessa 2 mmHg:ssa; saanto 1600 g.
Kolmikaulaisessa 5 litran pyöreäpohjaisessa kolvissa, jossa on Hershbergin sekoitin, tippusuppilo ja takaisinvirtausjäähdytin, jauhettiin 46 g natriumia 1000 cm3 kuivassa tolueenissa. Sisälämpötila nostettiin 90 asteeseen öljykylvyn avulla, ja 518 g di-(beetakarbetoksietyyli)isopropyyliamiinia lisättiin pisaroittain sekoittaen. Kondensaation edetessä l-isopropyyli-3-karbetoksi-4-piperidonin natriumsuola saostui. Kun lisäys oli valmis, seosta kuumennettiin ja sekoitettiin 90 asteessa vielä 3 tuntia. Sisältö jäähdytettiin, lisättiin 1000 cc vettä, erotettiin tolueeni ja vesikerros hapotettiin 480 cc:lla väkevää suolahappoa. L-isopropyyli-3-karbetoksi-4-piperidonihydrokloridiliuosta juoksutettiin, kunnes liuospisara antoi vain heikon värin rautakloridin kanssa. Suurin osa vedestä poistettiin tyhjiössä ja jäännös tehtiin emäksiseksi 50-prosenttisella natriumhydroksidiliuoksella noin pH-arvoon 11. Seos uutettiin sitten eetterillä. Eetteriliuos kuivattiin kaliumkarbonaatin päällä ja eetteri poistettiin. Jäännösöljystä saatiin fraktioinnissa 135 g 1-isopropyyli-4-piperidonia, jonka b p oli 103 astetta 25 mmHg:n paineessa.
Oletettavasti tämä toimisi myös fenyylietyyliamiinin kanssa? Tässä käytetään natriumsuspensiota di-esterin syklisoimiseksi, mutta myös NaOMe/NaOEt:tä voidaan käyttää, vaikka natriumsuspensio näyttääkin toimivan paremmin ja tuottavan paremmin ja nopeammin.
Mitä mieltä olette kaverit? Toimiiko tämä fenyylietyyliamiinin kanssa? Minulla on aikomus kokeilla tätä, mutta ehkä joku täällä löytää tämän hyödylliseksi.
1-Isopropyyli-4-piperidoni: Isopropyyliamiini (684 cm3) liuotettiin 1600 cm3:aan absoluuttista alkoholia ja jäähauteessa jäähdytettyyn liuokseen lisättiin annoksittain 2800 cm3 etyyliakrylaattia. Näin saatua liuosta pidettiin 1 viikko huoneenlämmössä, minkä jälkeen se valmistettiin tavanomaisella tavalla (6). Di-(beta-karbetoksietyyli)-isopropyyliamiini tislattiin 128 asteessa 2 mmHg:ssa; saanto 1600 g.
Kolmikaulaisessa 5 litran pyöreäpohjaisessa kolvissa, jossa on Hershbergin sekoitin, tippusuppilo ja takaisinvirtausjäähdytin, jauhettiin 46 g natriumia 1000 cm3 kuivassa tolueenissa. Sisälämpötila nostettiin 90 asteeseen öljykylvyn avulla, ja 518 g di-(beetakarbetoksietyyli)isopropyyliamiinia lisättiin pisaroittain sekoittaen. Kondensaation edetessä l-isopropyyli-3-karbetoksi-4-piperidonin natriumsuola saostui. Kun lisäys oli valmis, seosta kuumennettiin ja sekoitettiin 90 asteessa vielä 3 tuntia. Sisältö jäähdytettiin, lisättiin 1000 cc vettä, erotettiin tolueeni ja vesikerros hapotettiin 480 cc:lla väkevää suolahappoa. L-isopropyyli-3-karbetoksi-4-piperidonihydrokloridiliuosta juoksutettiin, kunnes liuospisara antoi vain heikon värin rautakloridin kanssa. Suurin osa vedestä poistettiin tyhjiössä ja jäännös tehtiin emäksiseksi 50-prosenttisella natriumhydroksidiliuoksella noin pH-arvoon 11. Seos uutettiin sitten eetterillä. Eetteriliuos kuivattiin kaliumkarbonaatin päällä ja eetteri poistettiin. Jäännösöljystä saatiin fraktioinnissa 135 g 1-isopropyyli-4-piperidonia, jonka b p oli 103 astetta 25 mmHg:n paineessa.
Oletettavasti tämä toimisi myös fenyylietyyliamiinin kanssa? Tässä käytetään natriumsuspensiota di-esterin syklisoimiseksi, mutta myös NaOMe/NaOEt:tä voidaan käyttää, vaikka natriumsuspensio näyttääkin toimivan paremmin ja tuottavan paremmin ja nopeammin.
Mitä mieltä olette kaverit? Toimiiko tämä fenyylietyyliamiinin kanssa? Minulla on aikomus kokeilla tätä, mutta ehkä joku täällä löytää tämän hyödylliseksi.