Question Kémia kevéssé ismert met-szintézis

[41Dxflatline]

Valaki el tudja magyarázni, hogy milyen kémiai folyamatok állnak a lúgos ferricid (K. ferricyanid és NaOH) és a szelegilin reakciója mögött, amiből metamfetamin és amfetamin keletkezik?

 

[Osmosis Vanderwaal]

A szelegilin egy metamfetamin. (R)-(-)-N-2-propinil-metamfetamin

 

[Osmosis Vanderwaal]

Érdekes módon ez az L-metamfetamin prodrugja,

• (R)-N-metil-N-(1-fenilpropan-2-il)prop-3-yn-1-amin.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Az a hármas kötés a végén, a propinil egy metil, amely egy c-c hármas kötésre van akasztva, CH₃-C≡C-R

 

[41Dxflatline]

Mármint magát a reakciót, amelyet itt részletezünk:

A metamfetamin (MA) N-demetilálását vizsgálták szelegilinnel (SEL) együtt alkáli-ferricyaniddal. A 0,2M NaOH és 0,4M kálium-ferricyanid 40°C-on 1 órán át tartó 0,2M NaOH és 0,4M kálium-ferricyanid körülmények között a SEL 73%-a változott át, és desmetil SEL (7%), MA (39%) és amfetamin (AP) (6%) keletkezett. Ugyanezen körülmények között az MA 44%-a AP-vé változott (19%), míg a desmetil SEL stabil volt, és csak 6% AP-t adott. A MA N-demetilálásának reaktív körülményeit NaOH vagy vas-cianid koncentrációjának váltakozásával vizsgáltuk. Az eredmények azt mutatták, hogy a NaOH magas koncentrációja (4M) esetén a reakció sebessége lelassult, de az AP hozama magasabb volt, mint az alacsony NaOH-koncentráció esetén. A d- és ℓ-típus közötti konverziót még a magas lúgos reakcióközegben sem igazolták HPLC-elemzéssel.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Oké, tehát mono-demetilálták a metetamint amfetaminná, és mono-demetilálták a szelegilint desmetil-szelegininné. A NaOH, mint erős bázis (különösen 4 mólos koncentrációban), ezt megtehette volna. Azt hiszem, az újdonság az, hogy a kálium-ferrocianid védett egy metil-iont. Máskülönben a 4M nátrium-hidroxid dimetilálta volna őket.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Nos 4M 16%, én magasabbra számítottam. Most meg kell néznem, hogy ez az erősség mire képes...

 

[41Dxflatline]

Tehát a racém segetilin teljesen ellenőrizetlen prekurzorként bárhol is néztem, és az eljárás egy egyszerű reflux OTC vegyszerekkel. Valami nem stimmel ezzel a papírral. Nem lehet ilyen egyszerű, különben a kartellek már rájöttek volna. De aztán megint csak nehéz megtalálni a tényleges tanulmányt, talán van egy az angol egyetemi könyvtárban, de nem tudom, hogy japánul van-e vagy sem. Az egyik szerzőnek küldtem egy e-mailt is.

 

[Grubby]

Az én embereim! Íme, egy rövid magyarázat a bázikus ferricyanidok, például a kálium-ferricyanid és a nátrium-hidroxid N-demetilációs reakciójáról a szelegilinnel és a metamfetaminnal:

### Helyes válasz:

Az **N-demetilezés** a metil (-CH₃) csoport eltávolítására utal egy molekulából kémiai reakció révén. Az Ön által említett tanulmányban a lúgos vas-cianid (K₃[Fe(CN)₆]) mint oxidálószer, nátrium-hidroxiddal (NaOH) kombinálva elősegítheti a szelegilin (SEL) és a metamfetamin (MA) N-demetilációs reakcióját.

#### Reakciókörülmények és eredmények:

1. **Szelegilin reakciója**:
- A 0,2M NaOH és 0,4M kálium-ferricyanid körülmények között, 40°C-on 1 órán keresztül reagálva, **a szelegilin** 73%-a a következő termékekké alakul át:
- **7%**Deszmetil-szelegilin (DMS)
- **39%**metamfetamin (MA)
- **6%** amfetamin (AP)

2. **Metamfetamin reakció**:
- Ugyanezen körülmények között a metamfetamin** 44%-a N-demetilálódik, és így keletkezik:
- **19%** amfetamin (AP)
- A desmetil-szelegilin stabil, és csak **6%** AP-t termel.

#### következtetésképpen:
- Az N-demetilálódást a reakcióban lúgos körülmények között bázikus ferricianid segíti elő.
- A **Selegilin** N-demetilációja metamfetamint és amfetamint eredményez, míg a **Metamfetamin** N-demetilációja elsősorban amfetamint eredményez.
- A NaOH magas koncentrációja lassítja a reakció sebességét, de növeli az AP hozamát.

Ez megmagyarázza a bázikus ferricianid szerepét az N-demetilezési reakcióban és a termékekre gyakorolt hatását. Ha a tanulóknak további kérdései vannak, akkor ezen információk segítségével részletesen elmagyarázhatja vagy bemutathatja.

 

[Never to sleep]

Az Ön által említett reakció meglehetősen összetett, több különböző kémiai folyamatot is magában foglal. Íme egy egyszerűsített magyarázat.

Hivatkozások :
Kálium-ferricyanid [K. ferricyanid / C12Fe2K7N12].
Nátrium-hidroxid [NaOH / HNaO]
Szelegilin (C13H17N)
Víz (H2O)
Ammónia [NH3 / H3N]
Amfetamin (C9H13N)
Nátrium-borohidrid [NaBH4 / BH4Na]
Nátrium-cianoborohidrid [NaBH3CN/ CBNNa]
Metamfetamin (C10H15N)

C12Fe2K7N12 oxidálószer. NaOH lúgos oldattal keverve a kapott keverék még reaktívabbá válik.
A C13H17Negy monoamino-oxidáz gátló (MAOI), amelyet gyakran használnak a Parkinson-kór kezelésére. Szerkezete egy fenilgyűrűt és egy amincsoportot tartalmaz. Mindezek együttes reakcióba lépésekor az oxidálószer reakcióba lép a C13H17Namincsoportjával, aminek következtében az elveszít egy H atomot, és iminné (C13H16N2) (más néven Schiff-bázissá) válik.

C13H17N+ C12Fe2K7N12/NaOH → C13H16N2 +H2O

Az imin a C12Fe2K7N12-vel és a NaOH-val reagálva oxidatív deaminálásnak nevezett folyamaton megy keresztül. Ebben a folyamatban az imin elveszít egy amincsoportot, amely NH3-á alakul.

C13H16N2+ C12Fe2K7N12/NaOH → C12H15NO+ NH3

A keletkező vegyület egy fenilgyűrűt és egy ketoncsoportot (C12H15NO) tartalmaz. Ezen a ponton a reakció kétféleképpen mehet végbe. A ketoncsoport vagy OH-csoporttá redukálódik, és így C9H13Nkeletkezik:

C12H15NO+ NaBH4→ C12H16NO+ NaOH

C12H16NO+ NaOH → C9H13N+ NaOH +H2O

vagy reduktív amináción mehet keresztül, amelynek eredményeként C10H15Nkeletkezik.

C12H15NO+ NH3/NaBH3CN+ NaOH → C10H15N+H2O

Érdekes módon a megfelelő körülmények között mindkettő képződhet egyetlen reakcióban!

 

[Osmosis Vanderwaal]

Köszönjük ezt a bontást. Az nem veszett el, hogy a szelegilin egy maoi, fogalmam sem volt róla, hogy van olyan metamfetamin, ami nem stimuláns, de eléggé új vagyok a kémiában, és eddig csak kb. 1 évet tanultam belőle

 

[Never to sleep]

Tulajdonképpen ez engem is felkeltette a figyelmemet, amikor megtudtam.

 

[41Dxflatline]

Köszönjük! Ez nagyon hasznos. Be fogom tenni az IBM RXN-be, és megnézem, milyen előrejelzéseket kapok.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Gondolom, ez biztosan működött az alapján, hogy mennyire sötétben jártál. Mi a jóslat?

 

[Grubby]

hello human,
Ami a **lúgos ferricyanid** (például kálium-ferricyanid és nátrium-hidroxid) reakcióját illeti **szelegilin** (szelegilin) és **metamfetamin** (metamfetamin**) és **amfetamin** (amfetamin) kémiai elvek kialakulásával kapcsolatban, a következő lehetséges magyarázatok.

### A kémiai reakciók áttekintése:

A **Selegilin** (szelegilin**) egy szelektív monoamino-oxidáz B-típusú (MAO-B) inhibitor, amelynek szerkezete egy **amfetamin** magot és egy **N-metil** szubsztituenst tartalmaz. Lúgos körülmények között, például nátrium-hidroxid (NaOH) alkalmazásakor a következő reakciók játszódhatnak le:

1. **Demetilálódási reakció**:
- Erősen lúgos környezetben a kálium-ferricyanid (K₃[Fe(CN)₆]) oxidálószerként hathat, ami a **celegilin** N-metilcsoportjának eltávolítását és **amfetamin** ( amfetamin) keletkezését eredményezi.

2. **N-dealkilezési reakció**:
- További reakciókban lúgos körülmények között N-dealkilezés következhet be, amelynek során a **Celegilin** **metamfetaminná** (metamfetamin**) bomlik.

### Reakciómechanizmus:

1. **Lúgos környezet**:
- A nátrium-hidroxid által biztosított lúgos környezet segít aktiválni a szelegilin amincsoportjait, előkészítve azt a további kémiai reakciókra.

2. **Oxidációs reakció**:
- A kálium-ferricyanid, mint oxidálószer, elősegítheti a szelegilin-molekula bizonyos kötéseinek, különösen az N-metilcsoportnak a hasadását.

3. **Termékképződés**:
- A szelegilinben lévő metamfetamin-rész demetilezési reakcióval metamfetaminná alakítható, míg a maradék további dealkilezésen mehet keresztül, amfetamint képezve.

### Összefoglalja:
A **Selegilin** lúgos ferricyanid hatására demetilezési és N-dealkilezési reakciósorozaton mehet keresztül, amelynek során végül **metamfetamin** és **amfetamin** keletkezik. Ez a reakció lúgos körülmények között oxidációt és amincsoport-hasadást foglal magában, de a konkrét reakcióútvonal megerősítéséhez további kísérleti validációra lehet szükség.

Ha további kérdése van, vagy további magyarázatra van szüksége, kérem, bátran jelezze felém.

Szívesen látjuk. Ha a jövőben elfelejtem ezt a tudást, ne feledje, hogy tanítson engem ψ(｀∇´)ψ

 

[Osmosis Vanderwaal]

Tehát az ok, amiért ez nem egy népszerű prekurzor és útvonal, bárki számára, aki ezt olvassa, az az, hogy az élesztő 40% met és 6% amfetamin, elég lehangoló.