Įvadas
Tai vienas paprasčiausių būdų gauti 1-fenil-2-propanoną (P2P). Dietil(fenilacetil)malonato galima gana lengvai nusipirkti kurioje nors interneto rinkoje arba susintetinti patiems taikant šį metodą. Be to, mūsų forume galite sužinoti kitus P2P sintezės būdus, paspaudę šias nuorodas: P2P sintezė iš benzaldehido su MEK, P2P sintezė oksiduojant alfa-metilstireną su oksonu, fenilacetono (P2P) sintezė naudojant Grignardo reagentus, pramoninė fenilacetono (P2P) gamyba iš benzeno, P2P sintezė iš P2NP su NaBH4 naudojant K2CO3/H2O2 sistemą.
Sunkumo įvertinimas: 3/10
Sunkumo įvertinimas: 3/10
Įranga ir indai:
- 500 ml kolba su apvaliu dugnu;
- grįžtamasis kondensatorius;
- Virimo drožlės;
- Retorto stovas ir spaustukas aparatui pritvirtinti;
- 1 L atskiriamasis piltuvas;
- Vakuuminio distiliavimo įranga;
- Vandens vonia ir ledas;
- Kaitinimo plokštė;
- 100 ml x3; 250 ml x2 stiklinės;
- pH indikatorinis popierius;
- Rotovap aparatas;
- Vakuumo šaltinis;
- Laboratorinės svarstyklės (tinka 0,01-100 g);
- 10 mL ir 100 mL matavimo cilindrai.
Reagentai.
- ( 1 ) 48,5 ml (55,66 g, 0,20 molio) [dietil(fenilacetil)malonatas; cas 20320-59-6];
- Ledinė acto rūgštis (AcOH) 60 ml;
- Koncentruota sieros rūgštis (H2SO4) 7,5 ml;
- Distiliuotas vanduo ~240 ml;
- 20 % natrio hidroksido (NaOH) tirpalas ~100 ml;
- Dietilo eteris (Et2O) ~150 ml;
- bevandenis natrio sulfatas (Na2SO4) ~100 g;
- Drieritas ~50 g (neprivaloma).
Procedūra
Į dietilfenilacetilmalonato (1) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 molio) buvo įpilta 60 mL ledinės acto rūgšties tirpalo, 7,5 mL koncentruotos sieros rūgšties ir 40 mL vandens, o mišinys refliuksuotas 500 mL apvaliadugnėje kolboje su grįžtamuoju kondensatoriumi keturias ar penkias valandas, kol dekarboksilinimas bus baigtas. Reakcijos mišinys buvo atšaldytas ledo vonioje, pašarmintas 20 % natrio hidroksido tirpalu ir ekstrahuotas separaciniame piltuve keliomis porcijomis eterio (~3 x 50 ml). Jungtiniai eteriniai ekstraktai buvo nuplauti vandeniu (~200 mL), išdžiovinti bevandeniu natrio sulfatu (Na2SO4), po to - drieritu (pasirinktinai), o tirpiklis distiliuotas. Likutis su ketonu (2) buvo distiliuotas vakuume irgautas 1-fenil-2-propanonas (2), kurioišeiga 71 % (b.p. 97-98,5 °C/13 mmHg, 214-215 °C/760 mmHg).
Alternatyvi dietil(fenilacetil)malonato hidrolizė iki BMK ir PAA (fenilacetono ir fenilacto rūgšties)
Tai alternatyvus sintezės metodas, leidžiantis gauti fenilacetoną (P2P) iš dietil(fenilacetil)malonato. Šį metodą sudaro dietil(fenilacetil)malonato šarminė hidrolizė į fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druską ir vėlesnė hidrolizė pigia ir lengvai prieinama druskos rūgštimi. Be to,šiam sintezės būdui reikia mažiau įrangos ir gaunamas aukštos kokybės produktas.
Įranga ir indai.
- 5 l trijų kaklelių apvalaus dugno kolba arba periodinis cheminis reaktorius;
- Viršutinė maišyklė;
- grįžtamasis kondensatorius;
- Retorto stovas ir spaustukas aparatui pritvirtinti;
- 1 l atskiriamasis piltuvas;
- vandens vonia ir ledas;
- 1000 ml x2; 500 ml x2; 250 ml x2 ąsočiai;
- pH indikatorinis popierius;
- Laboratorinės svarstyklės (tinka 0,01-100 g);
- Matavimo cilindrai 100 ml ir 1000 ml;
- Kaitinimo plokštelė;
- Filtravimo popierius;
- Piltuvėlis;
- Šaldytuvas;
- Stiklinė lazdelė.
Reagentai.
- (CAS 20320-59-6).
- Natrio hidroksidas (NaOH) 230g;
- Distiliuotas vanduo 1230 ml;
- Druskos rūgštis (HCl aq);
Fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druska iš dietil(fenilacetil)malonato
1. Šarminis vandeninis tirpalas 50 % paruošiamas iš anksto, kad jis spėtų atvėsti. 230 g natrio hidroksido (NaOH) ištirpinama 230 g vandens ir atvėsinama iki kambario temperatūros.
2. Atvėsęs NaOH vandeninis tirpalas supilamas į lašinamąjį piltuvą ir šis piltuvas įstatomas į reaktorių.
3. Į reaktorių įpilama 800 g dietil(fenilacetil)malonato. Reakcija vykdoma kambario temperatūroje, tačiau hidrolizės metu turi būti naudojamas priverstinis aušinimas.
4. Įjungiama maišyklė ir į šaltą reakcijos mišinį lėtai pradedamas pilti šaltas (2-4 °C) NaOH aq tirpalas. Mišinys maišomas 12 val. Reakcijos temperatūra turi būti kontroliuojama (mišinys savaime įkaista). Pridedant tirpalo, reakcijos mišinio (RM) spalva keičiasi ir tirštėja, kol jis tampa visiškai tirštas ir grumstuotas. Gumuliukai suskaidomi į vientisą masę.
5. RM iš reaktoriaus perkeliamas į vakuuminės filtravimo sistemos piltuvą ir filtruojamas. Gaunama fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druska.
2. Atvėsęs NaOH vandeninis tirpalas supilamas į lašinamąjį piltuvą ir šis piltuvas įstatomas į reaktorių.
3. Į reaktorių įpilama 800 g dietil(fenilacetil)malonato. Reakcija vykdoma kambario temperatūroje, tačiau hidrolizės metu turi būti naudojamas priverstinis aušinimas.
4. Įjungiama maišyklė ir į šaltą reakcijos mišinį lėtai pradedamas pilti šaltas (2-4 °C) NaOH aq tirpalas. Mišinys maišomas 12 val. Reakcijos temperatūra turi būti kontroliuojama (mišinys savaime įkaista). Pridedant tirpalo, reakcijos mišinio (RM) spalva keičiasi ir tirštėja, kol jis tampa visiškai tirštas ir grumstuotas. Gumuliukai suskaidomi į vientisą masę.
5. RM iš reaktoriaus perkeliamas į vakuuminės filtravimo sistemos piltuvą ir filtruojamas. Gaunama fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druska.
Fenilacto rūgšties ir fenilacetono (P2P) sintezė iš fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druskos
6. Ankstesniame etape gauta fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druska dedama į reaktorių ir įpilama 1 l vandens.
7. Reaktoriaus apvalkalas nuolat maišant įkaitinamas iki 60-65 °C. Fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druska turi būti visiškai ištirpusi.
8. Po visiško ištirpinimo pridedama druskos rūgšties (HCl aq) iki <3 pH. Reakcijos mišinys kaitinamas 60-80 °C ir maišomas.
9. Maždaug po valandos fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druskos hidrolizė baigta. Maišyklė ir šildytuvas išjungiami. Sluoksniai atskiriami.
10. Kol mišinys dar karštas, apatinis vandens sluoksnis nusausinamas ir išmetamas. Sluoksnius galima atskirti atskiriamuoju piltuvėliu. Surenkamas viršutinis sluoksnis.
7. Reaktoriaus apvalkalas nuolat maišant įkaitinamas iki 60-65 °C. Fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druska turi būti visiškai ištirpusi.
8. Po visiško ištirpinimo pridedama druskos rūgšties (HCl aq) iki <3 pH. Reakcijos mišinys kaitinamas 60-80 °C ir maišomas.
9. Maždaug po valandos fenilacetil-maloninės rūgšties natrio druskos hidrolizė baigta. Maišyklė ir šildytuvas išjungiami. Sluoksniai atskiriami.
10. Kol mišinys dar karštas, apatinis vandens sluoksnis nusausinamas ir išmetamas. Sluoksnius galima atskirti atskiriamuoju piltuvėliu. Surenkamas viršutinis sluoksnis.
Fenilacto rūgšties ir fenilacetono atskyrimas
11. Šaldant viršutinį sluoksnį šaldytuve, fenilacto rūgštis kristalizuojasi. Gaunama apie 400 g mišinio.
12 . Atskyrus dekantavimo būdu, gaunama 200 g fenilacto rūgšties ir 200 g fenilacetono (išeiga - 52 %). Fenilacetono (P2P) grynumas yra gana geras tolesnei sintezei be papildomo gryninimo.
12 . Atskyrus dekantavimo būdu, gaunama 200 g fenilacto rūgšties ir 200 g fenilacetono (išeiga - 52 %). Fenilacetono (P2P) grynumas yra gana geras tolesnei sintezei be papildomo gryninimo.
Last edited:
Ar turite omenyje paprastą, o ne vakuuminį distiliavimą? Galite, 216 laipsnių C yra virimo temperatūra normaliomis sąlygomis.