Nuoroda į originalųjį sintetinį tekstą čia!!! ^_^
4-alilio katecholis iš tikrųjų tarnauja tik vienam tikslui - kaip tarpinė medžiaga sintetiniam safrolui. Tai baltos arba rusvos spalvos milteliai, turintys būdingą dyzelino ir (arba) dūmų kvapą. Greita arba lengva - du žodžiai, kuriais niekada nereikėtų apibūdinti 4-alilio katecholio sintezės. Nors ji nėra itin sunki, reikiamus reagentus reikia pasigaminti arba nusipirkti iš specialaus tiekėjo. Jis gaminamas reaguojant su aliuminio halogenidu, kad susidarytų fenolio aduktas, kuris vėliau hidrolizuojamas.
Aliuminio jodido demetilinimas
Šis būdas yra bene paprasčiausias, nes jodo kristalus įsigyti gerokai lengviau nei bet ką kitą. Jis gaminamas tirpiklyje reaguojant aliuminiui su jodu, tada į jį įvedamas eugenolis. Negaliu to pakankamai pabrėžti: viskas turi būti sausa! Vienintelis šios reakcijos trūkumas yra tas, kad reikia daug jodo (kuris yra brangus), kad būtų galima pagaminti didelį kiekį.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Medžiagos:
Eugenolis
Aliuminio metalas (folija, milteliai, drožlės)
Jodas
Benzenas arba cikloheksanas (A PASTABA)
Inertinė atmosfera (B PASTABA)
Jūsų mėgstamas audinių minkštiklis
Įranga:
3 kakleliai 1000 ml RBF su 24/40 jungtimis
Grįžtamojo srauto kolonėlė su 24/40 jungtimis
Vakuuminio filtravimo įranga
papildymo piltuvėlis (24/40 jungčių)
Rekomenduojama magnetinė maišyklė
Atskiriamasis piltuvas
Prelaboratorija: Po to, kai visi stikliniai indai nuplauti, juos reikia išdžiovinti džiovyklėje, kad būtų pašalinti visi vandens pėdsakai. Pastatykite trijų kaklelių kolbą su vienu kamščiu, viena grįžtamąja kolonėle ir pridėtiniu piltuvėliu. Sudėję prie kondensatoriaus viršaus pritvirtinkite kalcio chlorido džiovinimo mėgintuvėlį. Labai svarbu pašalinti vandenį, nes net 1 ml vandens gali sumažinti išeigą iki 0.
Į 1000 ml RBF įpilkite 150 ml benzeno arba cikloheksano (A PASTABA). Į jį įpilkite 60 g jodo kristalų, po to - 4,5 g aliuminio (folijos, drožlių, miltelių). Refliuksuokite tol, kol išnyks raudona/violetinė jodo spalva ir atsiras pilkai rusva spalva. Kai tai bus padaryta, sukurkite inertinę atmosferą (B PASTABA), prijungdami ją prie anksčiau užkimštos kolbos jungties. Išstumkite bet kokį sistemoje esantį orą inertinę atmosferą, kol atvėsinsite sistemą ledo vonelėje iki žemesnės nei 30 C temperatūros. Kai temperatūra bus žemesnė nei 30C (arba apytiksliai). Įpilkite į piltuvėlį 30 g eugenolio, 3-5 ml mėgstamo audinių minkštiklio (aš naudojau "snuggle") ir šiek tiek (~20 ml) benzeno arba cikloheksano, kad viską išplautumėte. Pradėkite tai lėtai pilti į mišinį, palaikydami vėsų vandenį per kondensatorių. Jei neturite 3 kaklelių kolbos arba pridėtinio piltuvėlio, galite lašinti per refliukso kolonėlę.
Šiuo metu susidaro metiljodidas. Jis verda 42C temperatūroje, todėl galite suprasti, kodėl svarbu sumažinti temperatūrą žemiau 30C. Metiljodidas yra gana nuodingas, todėl būtina užtikrinti tinkamą ventiliaciją. Toliau lėtai pilkite, palaikydami inertinę atmosferą. Šioje vietoje rekomenduojama įtraukti magnetinį maišymą, bet aš apsieidavau be jo. Kai viskas bus pridėta, 1-2 valandas palaikykite inertinę atmosferą. Po šio laiko turėsite kolbą, pilną nuo tamsiai rudos iki šviesiai rusvos kietosios medžiagos. Leiskite jai atvėsti iki kambario temperatūros ir įpilkite 100-200 ml vandens. Visą laiką toliau palaikykite inertinę atmosferą. Jei ten yra gumulėlių, turėsite juos kaip nors suskaldyti, kad visiškai hidrolizuotųsi. Kai bus smulki suspensija, perkelkite ją į atitinkamo dydžio ąsotį. Naudokite plaunamąjį butelį, kad pašalintumėte visas likusias kietąsias daleles. Šiuo metu galite nutraukti inertinę atmosferą. Leiskite nuosėdoms nusėsti ant dugno porą valandų. Nusistovėjusį vandenį dekantuokite į filtrą, o paskui jį išpilkite nuosėdas. Naudokite vakuumą ir pašalinkite kuo daugiau skysčio iš filtro. Pirmiausia turite leisti jam nusėsti, nes priešingu atveju teks amžinai laukti, kol jis filtruosis, o atmosferos poveikis drėgnam 4-alilio katecholiui gali jį suardyti.
Įpilkite 100-150 ml dietilo eterio į 1000 ml kolbą iš anksčiau, kad gautumėte visus likučius, ir supilkite į 600 ml ąsotį. Į eterio ąsotį įpilkite ant filtro esančią kietąją medžiagą ir gerai išmaišykite. Taip iš aliuminio hidroksido ir kitų druskų bus išskirtas 4-alilio katecholis. Uždenkite ąsotį ir vėl palikite nusistovėti kelioms valandoms. Dar kartą dekantuoti eterį į filtrą, o po to kietąją medžiagą. Nedidelę eterio dalį praleiskite per kietąją medžiagą, kol ji visiškai neužkimšo filtro. Pirmiausia reikia leisti nusistovėti ir dekantuoti, nes priešingu atveju labai smulkios aliuminio druskos užkimš filtrą ir eteris išgaruos greičiau, nei galės prasiskverbti pro filtrą. Jei eteryje yra vandens, atskirkite jį atskiriamuoju piltuvėliu, tada tiesiog išgarinkite eterį vandens vonioje arba vakuume. Turėtų likti nuo baltos iki rusvos spalvos kietoji medžiaga. Ją galima perkristalizuoti iš petroleterio. Teorinė išeiga yra 23,67 g, bet turėtumėte gauti apie 20 g.
A PASTABA: Pakeiskite tirpiklį nepoliniu tirpikliu. Nenaudokite dietileterio arba etilacetato. Galima naudoti tokius tirpiklius kaip benzenas, cikloheksanas, toluenas, ksilenas, chloroformas (mažesnė išeiga), nitrobenzenas (menka išeiga), chlorobenzenas ir kt.
B PASTABA: Inertinės atmosferos gamybai rekomenduojama naudoti azotą, tačiau tam reikia azoto baliono. Propaną galima naudoti be jokių problemų. Naudokite degiklį ir prie jo prijunkite guminį vamzdelį. Pirmiausia jį perleiskite per kalcio chlorido džiovintuvą, tada paleiskite į kolbą. Grįžtamojo kondensatoriaus viršuje uždėkite kamštį, nuo kurio tęsiasi nedidelis gabalėlis stiklinio vamzdelio. Kadangi propanas yra labai degus, be to, prisideda prie visuotinio atšilimo, geriausia jį sudeginti, kai jis naudojamas. Leiskite propanui tekėti per kolbą / kondensatorių 30 sekundžių, tada uždegkite mažą stiklinį vamzdelį. Norite, kad iš vamzdelio sklistų tik labai maža liepsna, panaši į žiebtuvėlio liepsnelę. Jei liepsnelė neužsidegtų, galite ją padidinti. Tokio veikimo privalumas yra tas, kad sudegs bet koks metiljodidas, kuris išeina iš kondensatoriaus, ir dujinėje fazėje susidarys CO2, H2O ir I2. Jodas yra toksiškas, todėl reikia vėdinti, tačiau jis mažiau pavojingas nei metiljodidas, o degdamas skleidžia įdomius violetinius dūmus.
4-alilio katecholis iš tikrųjų tarnauja tik vienam tikslui - kaip tarpinė medžiaga sintetiniam safrolui. Tai baltos arba rusvos spalvos milteliai, turintys būdingą dyzelino ir (arba) dūmų kvapą. Greita arba lengva - du žodžiai, kuriais niekada nereikėtų apibūdinti 4-alilio katecholio sintezės. Nors ji nėra itin sunki, reikiamus reagentus reikia pasigaminti arba nusipirkti iš specialaus tiekėjo. Jis gaminamas reaguojant su aliuminio halogenidu, kad susidarytų fenolio aduktas, kuris vėliau hidrolizuojamas.
Aliuminio jodido demetilinimas
Šis būdas yra bene paprasčiausias, nes jodo kristalus įsigyti gerokai lengviau nei bet ką kitą. Jis gaminamas tirpiklyje reaguojant aliuminiui su jodu, tada į jį įvedamas eugenolis. Negaliu to pakankamai pabrėžti: viskas turi būti sausa! Vienintelis šios reakcijos trūkumas yra tas, kad reikia daug jodo (kuris yra brangus), kad būtų galima pagaminti didelį kiekį.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Medžiagos:
Eugenolis
Aliuminio metalas (folija, milteliai, drožlės)
Jodas
Benzenas arba cikloheksanas (A PASTABA)
Inertinė atmosfera (B PASTABA)
Jūsų mėgstamas audinių minkštiklis
Įranga:
3 kakleliai 1000 ml RBF su 24/40 jungtimis
Grįžtamojo srauto kolonėlė su 24/40 jungtimis
Vakuuminio filtravimo įranga
papildymo piltuvėlis (24/40 jungčių)
Rekomenduojama magnetinė maišyklė
Atskiriamasis piltuvas
Prelaboratorija: Po to, kai visi stikliniai indai nuplauti, juos reikia išdžiovinti džiovyklėje, kad būtų pašalinti visi vandens pėdsakai. Pastatykite trijų kaklelių kolbą su vienu kamščiu, viena grįžtamąja kolonėle ir pridėtiniu piltuvėliu. Sudėję prie kondensatoriaus viršaus pritvirtinkite kalcio chlorido džiovinimo mėgintuvėlį. Labai svarbu pašalinti vandenį, nes net 1 ml vandens gali sumažinti išeigą iki 0.
Į 1000 ml RBF įpilkite 150 ml benzeno arba cikloheksano (A PASTABA). Į jį įpilkite 60 g jodo kristalų, po to - 4,5 g aliuminio (folijos, drožlių, miltelių). Refliuksuokite tol, kol išnyks raudona/violetinė jodo spalva ir atsiras pilkai rusva spalva. Kai tai bus padaryta, sukurkite inertinę atmosferą (B PASTABA), prijungdami ją prie anksčiau užkimštos kolbos jungties. Išstumkite bet kokį sistemoje esantį orą inertinę atmosferą, kol atvėsinsite sistemą ledo vonelėje iki žemesnės nei 30 C temperatūros. Kai temperatūra bus žemesnė nei 30C (arba apytiksliai). Įpilkite į piltuvėlį 30 g eugenolio, 3-5 ml mėgstamo audinių minkštiklio (aš naudojau "snuggle") ir šiek tiek (~20 ml) benzeno arba cikloheksano, kad viską išplautumėte. Pradėkite tai lėtai pilti į mišinį, palaikydami vėsų vandenį per kondensatorių. Jei neturite 3 kaklelių kolbos arba pridėtinio piltuvėlio, galite lašinti per refliukso kolonėlę.
Šiuo metu susidaro metiljodidas. Jis verda 42C temperatūroje, todėl galite suprasti, kodėl svarbu sumažinti temperatūrą žemiau 30C. Metiljodidas yra gana nuodingas, todėl būtina užtikrinti tinkamą ventiliaciją. Toliau lėtai pilkite, palaikydami inertinę atmosferą. Šioje vietoje rekomenduojama įtraukti magnetinį maišymą, bet aš apsieidavau be jo. Kai viskas bus pridėta, 1-2 valandas palaikykite inertinę atmosferą. Po šio laiko turėsite kolbą, pilną nuo tamsiai rudos iki šviesiai rusvos kietosios medžiagos. Leiskite jai atvėsti iki kambario temperatūros ir įpilkite 100-200 ml vandens. Visą laiką toliau palaikykite inertinę atmosferą. Jei ten yra gumulėlių, turėsite juos kaip nors suskaldyti, kad visiškai hidrolizuotųsi. Kai bus smulki suspensija, perkelkite ją į atitinkamo dydžio ąsotį. Naudokite plaunamąjį butelį, kad pašalintumėte visas likusias kietąsias daleles. Šiuo metu galite nutraukti inertinę atmosferą. Leiskite nuosėdoms nusėsti ant dugno porą valandų. Nusistovėjusį vandenį dekantuokite į filtrą, o paskui jį išpilkite nuosėdas. Naudokite vakuumą ir pašalinkite kuo daugiau skysčio iš filtro. Pirmiausia turite leisti jam nusėsti, nes priešingu atveju teks amžinai laukti, kol jis filtruosis, o atmosferos poveikis drėgnam 4-alilio katecholiui gali jį suardyti.
Įpilkite 100-150 ml dietilo eterio į 1000 ml kolbą iš anksčiau, kad gautumėte visus likučius, ir supilkite į 600 ml ąsotį. Į eterio ąsotį įpilkite ant filtro esančią kietąją medžiagą ir gerai išmaišykite. Taip iš aliuminio hidroksido ir kitų druskų bus išskirtas 4-alilio katecholis. Uždenkite ąsotį ir vėl palikite nusistovėti kelioms valandoms. Dar kartą dekantuoti eterį į filtrą, o po to kietąją medžiagą. Nedidelę eterio dalį praleiskite per kietąją medžiagą, kol ji visiškai neužkimšo filtro. Pirmiausia reikia leisti nusistovėti ir dekantuoti, nes priešingu atveju labai smulkios aliuminio druskos užkimš filtrą ir eteris išgaruos greičiau, nei galės prasiskverbti pro filtrą. Jei eteryje yra vandens, atskirkite jį atskiriamuoju piltuvėliu, tada tiesiog išgarinkite eterį vandens vonioje arba vakuume. Turėtų likti nuo baltos iki rusvos spalvos kietoji medžiaga. Ją galima perkristalizuoti iš petroleterio. Teorinė išeiga yra 23,67 g, bet turėtumėte gauti apie 20 g.
A PASTABA: Pakeiskite tirpiklį nepoliniu tirpikliu. Nenaudokite dietileterio arba etilacetato. Galima naudoti tokius tirpiklius kaip benzenas, cikloheksanas, toluenas, ksilenas, chloroformas (mažesnė išeiga), nitrobenzenas (menka išeiga), chlorobenzenas ir kt.
B PASTABA: Inertinės atmosferos gamybai rekomenduojama naudoti azotą, tačiau tam reikia azoto baliono. Propaną galima naudoti be jokių problemų. Naudokite degiklį ir prie jo prijunkite guminį vamzdelį. Pirmiausia jį perleiskite per kalcio chlorido džiovintuvą, tada paleiskite į kolbą. Grįžtamojo kondensatoriaus viršuje uždėkite kamštį, nuo kurio tęsiasi nedidelis gabalėlis stiklinio vamzdelio. Kadangi propanas yra labai degus, be to, prisideda prie visuotinio atšilimo, geriausia jį sudeginti, kai jis naudojamas. Leiskite propanui tekėti per kolbą / kondensatorių 30 sekundžių, tada uždegkite mažą stiklinį vamzdelį. Norite, kad iš vamzdelio sklistų tik labai maža liepsna, panaši į žiebtuvėlio liepsnelę. Jei liepsnelė neužsidegtų, galite ją padidinti. Tokio veikimo privalumas yra tas, kad sudegs bet koks metiljodidas, kuris išeina iš kondensatoriaus, ir dujinėje fazėje susidarys CO2, H2O ir I2. Jodas yra toksiškas, todėl reikia vėdinti, tačiau jis mažiau pavojingas nei metiljodidas, o degdamas skleidžia įdomius violetinius dūmus.
