Question Mažai žinomų metalų sintezės chemija

[41Dxflatline]

Ar kas nors gali paaiškinti, kaip chemiškai reaguoja šarminis fericidas (K. fericianidas ir NaOH) su selegilinu, kad gautųsi metamfetaminas ir amfetaminas?

 

[Osmosis Vanderwaal]

Selegilinas yra metamfetaminas. (R)-(-)-N-2-propinilmetamfetaminas

 

[Osmosis Vanderwaal]

Įdomu tai, kad jis yra L-metamfetamino provaizdis,

• (R)-N-metil-N-(1-fenilpropan-2-il)prop-3-yn-1-aminas

 

[Osmosis Vanderwaal]

Ta triguba jungtis gale, propinilas yra metilas, užkabintas ant trigubos jungties c-c, CH₃-C≡C-R

 

[41Dxflatline]

Turiu omenyje pačią reakciją, išsamiai aprašytą čia:

Ištirtas metamfetamino (MA) N-demetilinimas kartu su selegilinu (SEL) naudojant šarminį fericianidą. Esant 0,2M NaOH ir 0,4M kalio fericianido sąlygoms 1 valandą 40 °C temperatūroje, 73 % SEL pakito ir susidarė desmetilinis SEL (7 %), MA (39 %) ir amfetaminas (AP) (6 %). Tomis pačiomis sąlygomis 44 % MA pakito ir susidarė AP (19 %), o desmetilo SEL buvo stabilus ir susidarė tik 6 % AP. MA N-demetilinimo reaktyvios sąlygos buvo išbandytos pakaitomis naudojant NaOH arba fericianido koncentraciją. Rezultatai parodė, kad esant didelei NaOH koncentracijai (4M) reakcijos greitis sulėtėjo, tačiau AP išeiga buvo didesnė nei esant mažai NaOH koncentracijai. HPLC analizė nepatvirtino d- ir ℓ tipo konversijos net ir esant didelei šarminės reakcijos terpei.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Gerai, taigi jie monodemetiliną metamfetaminą pavertė amfetaminu, o monodemetiliną selegiliną - desmetilselegininu. NaOH, kaip stipri bazė (ypač 4 mol. koncentracijos), galėjo tai padaryti. Manau, kad nauja yra tai, kad kalio ferocianidas apsaugojo vieną metilo joną. Priešingu atveju 4M natrio hidroksidas būtų juos didmetizavęs.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Na 4M yra 16 %, tikėjausi, kad bus daugiau. Dabar turiu pažiūrėti, ką tas stiprumas galėtų padaryti

 

[41Dxflatline]

Taigi raceminis segetilinas yra visiškai nekontroliuojamas kaip pirmtakas visur, kur ieškojau, o procedūra yra paprastas refliuksas su be recepto parduodamomis cheminėmis medžiagomis. Tame dokumente turi būti kažkas ne taip. Jis tikrai negali būti toks paprastas, kitaip karteliai būtų jį užfiksavę. Bet vėlgi, tikrąjį dokumentą sunku rasti, galbūt jis yra Jungtinės Karalystės universiteto bibliotekoje, bet nežinau, ar jis japonų kalba, ar ne. Vienam iš autorių taip pat rašiau elektroniniu paštu.

 

[Grubby]

Mano žmonės! Pateikiame trumpą pagrindinių fericianidų, tokių kaip kalio fericianidas ir natrio hidroksidas, N-demetilinimo reakcijos su selegilinu ir metamfetaminu paaiškinimą:

Teisingas atsakymas: #### Teisingas atsakymas:

**N-demetilinimas** reiškia metilo (-CH₃) grupės pašalinimą iš molekulės vykstant cheminei reakcijai. Jūsų minėtame tyrime šarminis fericianidas (K₃[Fe(CN)₆]), kaip oksidantas, kartu su natrio hidroksidu (NaOH) gali paskatinti selegilino (SEL) ir metamfetamino (MA) N-demetilinimo reakciją.

#### Reakcijos sąlygos ir rezultatai:

1. **Selegilino reakcija**:
- 1. 0,2M NaOH ir 0,4M kalio fericianido sąlygomis 1 valandą reaguojant 40 °C temperatūroje, **73 % selegilino** virsta šiais produktais:
- **7%**desmetilselegilino (DMS)
- **39 %**metamfetaminas (MA)
- **6%** amfetaminas (AP)

2. **Metamfetamino reakcija**:
- Tomis pačiomis sąlygomis **44 % metamfetamino** yra N-demetilinamas ir susidaro:
- **19 %** amfetamino (AP).
- Dezmetilinas selegilinas yra stabilus ir iš jo susidaro tik **6 %** AP.

#### išvados:
- N-demetilinimo reakciją skatina bazinis fericianidas šarminėmis sąlygomis.
- N-demetilinant **Selegiliną** susidaro metamfetaminas ir amfetaminas, o N-demetilinant **Metamfetaminą** - daugiausia amfetaminas.
- Didelė NaOH koncentracija sulėtina reakcijos greitį, bet padidina AP išeigą.

Tai paaiškina bazinio fericianido vaidmenį N-demetilinimo reakcijoje ir jo poveikį produktams. Jei mokiniams kiltų papildomų klausimų, galite pasinaudoti šia informacija ir išsamiai paaiškinti arba pademonstruoti.

 

[Never to sleep]

Jūsų minima reakcija yra gana sudėtinga, apimanti kelis skirtingus cheminius procesus. Pateikiame supaprastintą paaiškinimą.

Nuorodos :
Kalio fericianidas [K. fericianidas / C12Fe2K7N12]
Natrio hidroksidas [NaOH / HNaO]
Selegilinas (C13H17N)
Vanduo (H2O)
Amoniakas [NH3 / H3N]
Amfetaminas (C9H13N)
Natrio borohidridas [NaBH4 / BH4Na]
Natrio cianoborohidridas [NaBH3CN/ CBNNa]
Metamfetaminas (C10H15N)

C12Fe2K7N12 yra oksidatorius. Sumaišius su šarminiu NaOH tirpalu, gautas mišinys tampa dar reaktyvesnis.
C13H17Nyra monoaminooksidazės inhibitorius (MAOI), dažnai vartojamas Parkinsono ligai gydyti. Jo struktūroje yra fenilo žiedas ir amino grupė. Reaguojant visiems šiems junginiams kartu, oksidatorius reaguoja su C13H17Namino grupe, todėl ji netenka H atomo ir tampa iminu (C13H16N2) (dar vadinama Schiffo baze).

C13H17N+ C12Fe2K7N12/NaOH → C13H16N2 +H2O

Iminas reaguoja su C12Fe2K7N12 ir NaOH, vykstant procesui, vadinamam oksidacine deaminacija. Šio proceso metu iminas netenka amino grupės, kuri virsta NH3.

C13H16N2+ C12Fe2K7N12/NaOH → C12H15NO+ NH3

Gautame junginyje yra fenilo žiedas ir ketono grupė (C12H15NO). Šiuo metu reakcija gali vykti dviem būdais. Ketono grupė gali būti redukuojama iki OH grupės, taip gaunant C9H13N:

C12H15NO+ NaBH4→ C12H16NO+ NaOH

C12H16NO+ NaOH → C9H13N+ NaOH +H2O

arba jis gali būti reduktyviai aminuojamas, gaunant C10H15N.

C12H15NO+ NH3/NaBH3CN+ NaOH → C10H15N+H2O

Įdomu tai, kad tinkamomis sąlygomis per vieną reakciją gali susidaryti abi šios reakcijos!

 

[Osmosis Vanderwaal]

Ačiū už šį suskirstymą. Man neužkliuvo, kad selegilinas yra maoi, nežinojau, kad yra metamfetaminas, kuris nėra stimuliatorius, bet aš esu gana naujas chemijos specialistas ir kol kas mokausi tik apie 1 metus

 

[Never to sleep]

Tiesą sakant, tai patraukė ir mano dėmesį, kai sužinojau.

 

[41Dxflatline]

Dėkojame. Tai tikrai naudinga. Ketinu tai įdėti į IBM RXN ir pažiūrėti, kokios bus prognozės

 

[Osmosis Vanderwaal]

Spėju, kad tai turėjo suveikti pagal tai, kaip tamsu. Kokios buvo prognozės?

 

[Grubby]

Sveiki atvykę į Lietuvą,
Dėl **šarminio fericianido** (pvz., kalio fericianido ir natrio hidroksido) reakcijos su **selegilinu** (selegilinu), susidarant **metamfetaminui** (metamfetaminui**) ir **amfetaminui** (amfetaminui), cheminių principų galimi tokie paaiškinimai.

#### Cheminių reakcijų apžvalga:

**Selegilinas** (selegilinas**) yra selektyvus B tipo monoaminooksidazės (MAO-B) inhibitorius, kurio struktūroje yra **amfetamino** branduolys ir **N-metil** pakaitalas. Esant šarminėms sąlygoms, pavyzdžiui, naudojant natrio hidroksidą (NaOH), gali vykti šios reakcijos:

1. **Demetilinimo reakcija**:
- Stipriai šarminėje aplinkoje kalio fericianidas (K₃[Fe(CN)₆]) gali veikti kaip oksidatorius, todėl **celegilino** N-metilo grupė pašalinama ir susidaro **amfetaminas** ("amfetaminas").

2. **N-dealkilinimo reakcija**:
- Tolesnėse reakcijose, esant šarminėms sąlygoms, gali vykti N-dealkilinimas, kurio metu **celegilinas** suskyla į **metamfetaminą** (metamfetaminą**).

#### Reakcijos mechanizmas:

1. **Šarminė aplinka**:
- Šarminė aplinka, kurią sukuria natrio hidroksidas, padeda aktyvuoti selegilino amino grupes ir paruošia jį tolesnėms cheminėms reakcijoms.

2. **Oksidacijos reakcija**:
- Kalio fericianidas, kaip oksidatorius, gali paskatinti tam tikrų selegilino molekulės ryšių, ypač N-metilo grupės, skilimą.

3. **Produktų susidarymas**:
- Selegilino metamfetamino molekulė gali būti paversta metamfetaminu per demetilinimo reakciją, o likusioji dalis gali būti toliau dakilinama ir susidaryti amfetaminas.

#### Apibendrinti:
Veikiant šarminiam fericianidui, **selegilinas** gali būti veikiamas demetilinimo ir N-dealkilinimo reakcijų, galiausiai susidaro **metamfetaminas** ir **amfetaminas**. Ši reakcija apima oksidaciją ir amino grupės skilimą šarminėmis sąlygomis, tačiau konkrečiam reakcijos būdui patvirtinti gali prireikti papildomo eksperimentinio patvirtinimo.

Jei turite daugiau klausimų ar reikia išsamesnių paaiškinimų, prašome man pranešti.

Nėra už ką. Jei ateityje pamiršiu šias žinias, nepamirškite manęs pamokyti ψ(｀∇´)ψ

 

[Osmosis Vanderwaal]

Taigi priežastis, dėl kurios tai nėra populiarus prekursorius ir maršrutas, visiems, kurie tai skaito, yra ta, kad gautas rezultatas yra 40 % metamfetamino ir 6 % amfetamino, gana niūrus