Vaikinai, turiu klausimą:
Ar yra būdas iš eugenolio gauti 3,4-metilendioksifenilpropan-2-oną (MDP2P)?
Jei taip, ar kas nors galėtų pateikti tikslią sintezę?
Radau šią sintezę, bet nesuprantu, kaip galėčiau gauti beta-nitroizoeugenolį ir β-nitroizosafrolį.
Problema yra ta, kad mano šalyje neįmanoma gauti sassafros aliejaus, safrolo, izosafrolo ir piperonalo.
Į 5 litrų 3 kaklelių kolbą su maišykle ir grįžtamuoju kondensatoriumi buvo įdėta 1000 ml etanolio ir 110 g beta-nitroizoeugenolio. Mišinys maišant buvo kaitinamas ir, kai nitroizoeugenolis ištirpo, įpilta 2500 ml karšto vandens. Kaitinant ir intensyviai maišant, įpilta 200 g redukuotos geležies miltelių ir 8 g hidratuoto geležies chlorido. Toliau maišant lėtai įpilta 100 ml koncentruotos druskos rūgšties. Druskos rūgštis sukėlė audringą reakciją, kuri maždaug po 5 min. nurimo; mišinys maišant buvo kaitinamas dvi valandas ir po to distiliuojamas sumažintu slėgiu, kol buvo surinkta apie 2 l distiliato. Likutis buvo filtruojamas, o purus geležies oksidas kruopščiai nuplaunamas karštu vandeniu, o po to eteriu. Sujungtas filtratas ir ploviniai buvo stipriai parūgštinti druskos rūgštimi ir ekstrahuoti eteriu. Eteris buvo išdžiovintas ir distiliuotas, gaunant šviesų aliejų, kuris buvo frakcionuotas vakuume ir gauta 68 g vanilililmetilketono, verdančio 126-127 °C temperatūroje 0,3 mm (72 % išeiga).
Iš atitinkamų β-nitropropenilbenzenų, taikant beveik identiškas procedūras, buvo paruošti 3,4-dimetoksifenilacetonas ir 3,4-metilendioksifenilacetonas, kurių išeiga 90 ir 72 %.
Apie 2-MeO-P2P ruošimą naudojant tolueną ir vandenį kaip tirpiklį žr. Organic Syntheses, Coll. vol. 4, p. 573.
Mano šio preparato modifikacija:
Į 2 litrų 3 kaklelių kolbą su maišykle ir grįžtamuoju kondensatoriumi buvo įdėta 460 ml etanolio1 ir 67 g β-nitroizosafrolo2. Mišinys maišant buvo kaitinamas ir, kai geltoni kristalai ištirpo, įpilta 1100 ml karšto vandens. Kaitinant ir intensyviai maišant, įpilta 80 g redukuotos geležies miltelių3 ir 5 g FeCl3-6H2O. Toliau maišant per 30 min. įpilta 63 ml konc. HCl. Mišinys maišant 2 val. palaikytas refliuksuotoje fazėje, po to distiliuotas esant atmosferos slėgiui4. Likutis buvo filtruotas ir rudasis geležies oksidas ekstrahuotas 3x50 ml CH2Cl2. Filtratas ir organinės išplautos medžiagos buvo parūgštintos HCl ir surinktas raudonasis ketono sluoksnis. Šviesiai žalias vandens sluoksnis ekstrahuotas 2x100 ml CH2Cl2. Jungtiniai ekstraktai buvo išdžiovinti su Na2SO4 ir distiliuoti atmosferiniu slėgiu (80 °C vonioje). Dichlormetanas buvo visiškai pašalintas vakuume ir gauta 55 g neapdoroto MDP2P kaip tamsiai raudonas aliejus, kuris buvo panaudotas CH3NH2/Al reakcijai.
Pastabos:
Ar yra būdas iš eugenolio gauti 3,4-metilendioksifenilpropan-2-oną (MDP2P)?
Jei taip, ar kas nors galėtų pateikti tikslią sintezę?
Radau šią sintezę, bet nesuprantu, kaip galėčiau gauti beta-nitroizoeugenolį ir β-nitroizosafrolį.
Problema yra ta, kad mano šalyje neįmanoma gauti sassafros aliejaus, safrolo, izosafrolo ir piperonalo.
Į 5 litrų 3 kaklelių kolbą su maišykle ir grįžtamuoju kondensatoriumi buvo įdėta 1000 ml etanolio ir 110 g beta-nitroizoeugenolio. Mišinys maišant buvo kaitinamas ir, kai nitroizoeugenolis ištirpo, įpilta 2500 ml karšto vandens. Kaitinant ir intensyviai maišant, įpilta 200 g redukuotos geležies miltelių ir 8 g hidratuoto geležies chlorido. Toliau maišant lėtai įpilta 100 ml koncentruotos druskos rūgšties. Druskos rūgštis sukėlė audringą reakciją, kuri maždaug po 5 min. nurimo; mišinys maišant buvo kaitinamas dvi valandas ir po to distiliuojamas sumažintu slėgiu, kol buvo surinkta apie 2 l distiliato. Likutis buvo filtruojamas, o purus geležies oksidas kruopščiai nuplaunamas karštu vandeniu, o po to eteriu. Sujungtas filtratas ir ploviniai buvo stipriai parūgštinti druskos rūgštimi ir ekstrahuoti eteriu. Eteris buvo išdžiovintas ir distiliuotas, gaunant šviesų aliejų, kuris buvo frakcionuotas vakuume ir gauta 68 g vanilililmetilketono, verdančio 126-127 °C temperatūroje 0,3 mm (72 % išeiga).
Iš atitinkamų β-nitropropenilbenzenų, taikant beveik identiškas procedūras, buvo paruošti 3,4-dimetoksifenilacetonas ir 3,4-metilendioksifenilacetonas, kurių išeiga 90 ir 72 %.
Apie 2-MeO-P2P ruošimą naudojant tolueną ir vandenį kaip tirpiklį žr. Organic Syntheses, Coll. vol. 4, p. 573.
Mano šio preparato modifikacija:
Į 2 litrų 3 kaklelių kolbą su maišykle ir grįžtamuoju kondensatoriumi buvo įdėta 460 ml etanolio1 ir 67 g β-nitroizosafrolo2. Mišinys maišant buvo kaitinamas ir, kai geltoni kristalai ištirpo, įpilta 1100 ml karšto vandens. Kaitinant ir intensyviai maišant, įpilta 80 g redukuotos geležies miltelių3 ir 5 g FeCl3-6H2O. Toliau maišant per 30 min. įpilta 63 ml konc. HCl. Mišinys maišant 2 val. palaikytas refliuksuotoje fazėje, po to distiliuotas esant atmosferos slėgiui4. Likutis buvo filtruotas ir rudasis geležies oksidas ekstrahuotas 3x50 ml CH2Cl2. Filtratas ir organinės išplautos medžiagos buvo parūgštintos HCl ir surinktas raudonasis ketono sluoksnis. Šviesiai žalias vandens sluoksnis ekstrahuotas 2x100 ml CH2Cl2. Jungtiniai ekstraktai buvo išdžiovinti su Na2SO4 ir distiliuoti atmosferiniu slėgiu (80 °C vonioje). Dichlormetanas buvo visiškai pašalintas vakuume ir gauta 55 g neapdoroto MDP2P kaip tamsiai raudonas aliejus, kuris buvo panaudotas CH3NH2/Al reakcijai.
Pastabos:
- Naudojant metanolį vietoj etanolio, geltoni kristalai nevisiškai ištirpo.
- β-nitroizosafrolą galima patogiai paruošti Knoevenagelio metodu: 150 g piperonalo sumaišoma su 76 ml nitroetano (piperonalas turi visiškai ištirpti, kad gautųsi bespalvis skystis) ir įpilama 1,5 ml n-butilamino (arba n-pentilamino). Gautas geltonas tirpalas buvo laikomas tamsioje vietoje; po 2-3 dienų, vykstant reakcijai, pradėjo atsirasti šiek tiek vandens. Po 6-8 dienų pradėjo nusėsti šviesiai oranžiniai produkto kristalai. Po 20 dienų mišinys buvo filtruojamas. Šviesiai rudas filtratas po 5 dienų vėl filtruotas, kad būtų gautas kitas produkto derlius. Gauta 85-90 % šviesiai oranžinių kristalų, tinkamų ketonui paruošti.
- Buvo naudojama vandeniliu redukuota geležis. Naudojant 20 akučių geležies miltelius vietoj redukuotos geležies, reakcija buvo ne tokia energinga, gautame etanolyje nebuvo NH3, o ketonas buvo užterštas apie 20 % jo oksimo (ne kiekybinė redukcija).
- Buvo surinkta 77-85 °C frakcija. Joje buvo šiek tiek NH3, kurį galima neutralizuoti koncentruotu H2SO4 ir vėl distiliuoti per Vigreux kolonėlę. Gautas 90 % etanolis buvo panaudotas kitai ketono porcijai paruošti.
