Įvadas
Šioje temoje rasite metakvalono (Quaalude; 2-metil-3-(2-metilfenil)-4(3H)-chinazolinono) chemines savybes ir sintezės kelią iš izatoanhidrido ir o-toluidino su didele išeiga. Šie pirmtakai yra gana paplitę ir nesulaukia didelio dėmesio. Jų galima lengvai įsigyti chemijos prekių parduotuvėje už gerą kainą. Šie metodai yra elementarūs ir gali būti lengvai padidinti. Nepamirškite apie saugą ir naudokite asmenines apsaugos priemones.
Įranga ir stikliniai indai.
- Kriaušės formos kolba 10-50 ml ir 100 ml;
- Buchnerio kolba ir piltuvėlis (arba mažas Šoto filtras);
- Šildoma magnetinėmaišyklė;
- grįžtamasis kondensatorius (mažas);
- Retorto stovas ir spaustukas aparatui pritvirtinti;
- Laboratorinės svarstyklės (tinka 0,01-100 g);
- Pastero pipetės;
- Vandens ir aliejaus vonia;
- Laboratorinis termometras;
- Vakuuminis eksikatorius (neprivalomas);
- vandens srovės aspiratorius (neprivalomas);
- 100 ml x2; 50 ml x2; 10 ml x2;
- Stiklinė lazdelė;
- Virinimo akmenys;
- Įprastas piltuvėlis;
- Filtravimo popierius.
Reagentai.
- o-toluidinas 1,1 g, 0,01 mol;
- Izatoinės rūgšties anhidridas 1,6 g, 0,01 mol;
- Dietileteris (Et2O) arba acetonas ir distiliuotas vanduo ~50 ml;
- Dichlormetanas (CH2Cl2) 100 ml;
- Naftos eteris 100 ml;
- Acetilacetonas 0,39 g, 0,0025 molo;
- Etanolis (EtOH) 95% 30 ml;
- Druskos rūgšties konc. (HCl) ~10 ml;
- Metanolis MeOH 50 ml.
- Acetonas 50 ml.
Tirpsta etanolyje ir eteryje. Netirpsta H2O;
Virimo temperatūra: 406,9 °C, esant 760 mm Hg;
Lydymosi temperatūra laisvojoje bazėje: 113-115 ̊C;
Lydymosi temperatūra HCI druska: 235-237 ̊C;
Molekulinė masė: 250,301 g/mol;
Tankis: 1,16 g/cm3 (20 °C);
CAS numeris: 72-44-6.
Procedūra
2,2'-dimetilbenzanilidas (1)
Izatoanhidrido (1,6 g, 0,01 molio) ir o-toluidino (1,1 g, 0,01 molio) mišinys kriaušės formos kolboje (10-50 ml) 2 valandas kaitinamas iki 120 °C su mažu grįžtamuoju kondensatoriumi alyvos vonioje. Atvėsęs reakcijos mišinys trituojamas eteriu (arba rudas mišinys ištirpinamas šiltame acetone ir įpilama vandens, kad kristalai sutrupėtų). Gauta kietoji medžiaga surenkama siurbimo filtravimo būdu ant Buchnerio piltuvėlio (arba mažo Šoto filtro) ir rekristalizuojama iš dichlormetano ir petroleterio mišinio santykiu 50:50, kad būtų gautas tarpinis aminoamidas (2,2'-dimetilbenzanilidas) ( 1): išeiga: 1,7 g (75 %); m.p. 110 °C.
Izatoanhidrido (1,6 g, 0,01 molio) ir o-toluidino (1,1 g, 0,01 molio) mišinys kriaušės formos kolboje (10-50 ml) 2 valandas kaitinamas iki 120 °C su mažu grįžtamuoju kondensatoriumi alyvos vonioje. Atvėsęs reakcijos mišinys trituojamas eteriu (arba rudas mišinys ištirpinamas šiltame acetone ir įpilama vandens, kad kristalai sutrupėtų). Gauta kietoji medžiaga surenkama siurbimo filtravimo būdu ant Buchnerio piltuvėlio (arba mažo Šoto filtro) ir rekristalizuojama iš dichlormetano ir petroleterio mišinio santykiu 50:50, kad būtų gautas tarpinis aminoamidas (2,2'-dimetilbenzanilidas) ( 1): išeiga: 1,7 g (75 %); m.p. 110 °C.
2-metil-3-(2-metilfenil)-4(3H)-chinazolinonas (2)
2,2'-dimetilbenzanilido (0,5 g, 0,0025 molo), acetilacetono (0,39 g, 0,0025 molo) mišinys etanolyje (30 ml), kuriame yra keli lašai koncentruotos druskos rūgšties, 1 val. refliuksuojamas kriaušės formos 100 ml kolboje. Atvėsus titulinis junginys atskiriamas filtruojant kaip hidrochlorido druska: išeiga: 0,59 g, (85 %), m.p. 235-237 °C.
2,2'-dimetilbenzanilido (0,5 g, 0,0025 molo), acetilacetono (0,39 g, 0,0025 molo) mišinys etanolyje (30 ml), kuriame yra keli lašai koncentruotos druskos rūgšties, 1 val. refliuksuojamas kriaušės formos 100 ml kolboje. Atvėsus titulinis junginys atskiriamas filtruojant kaip hidrochlorido druska: išeiga: 0,59 g, (85 %), m.p. 235-237 °C.
Gryninimas
Dabar prasideda gryninimo procesas. Kristalai suberiami į stiklinę ir įpilama maždaug dvigubai daugiau acetono, įmetami keli verdantys akmenys. Jie padeda greičiau pradėti virti ir išlikti kontroliuojamam. Kristalai neištirps, bet likęs nemalonus violetinis tirpalas ištirps. Išfiltruokite kristalus ir išdžiovinkite. Jei po džiovinimo kristalai turi violetinį atspalvį, kristalus vėl kristalizuokite iš metanolio. Norėdami tai padaryti, įdėkite kristalus į nedidelę stiklinę, įpilkite tiek MeOH, kad jie sudrėktų, ir pradėkite kaitinti mišinį. Kai kurie kristalai ištirps iš karto, jei ne visi ištirps, užvirinkite MeOH ir po truputį įpilkite MeOH, palaikydami virimą, kol visi kristalai ištirps. Toliau virkite, kol išgaruos apie 20 % MeOH. Leiskite tirpalui atvėsti ir palaukite. Maždaug po valandos susidarys kristalai, kurie prilips prie mėgintuvėlio sienelių, palaukite, kol įsitikinsite, kad visi kristalai susiformavo, ir filtruokite. Acetonu išplaukite kristalus iš kolbos ir kuo daugiau bjaurios violetinės spalvos medžiagos iš filtravimo popieriaus. Išsaugokite ir tirpalą, ir kristalus.
Rekristalizacija šiek tiek padės, bet kristalų neišvalys. Įvyko taip, kad reakcijos metu bjaurios violetinės medžiagos apsivyniojo aplink metakvalono kristalinę struktūrą ir jos viduje, o rekristalizacija sukurs naują paviršių, todėl plaunant acetonu bus galima išvalyti likusią dalį. Dabar pakartokite pirmiau aprašytą virinimą acetonu, nufiltruokite ir išdžiovinkite. Turėtumėte turėti šviesiai plieno pilkos arba baltos spalvos miltelių, jei taip yra, sustokite ir atidėkite šią partiją į šalį, jei ne, atlikite dar vieną plovimą acetonu.
Prisimenate tirpalą, kurį išsaugojote iš pirmiau aprašytos rekristalizacijos? Tai yra bjaurios violetinės spalvos medžiaga, MeOH, acetonas ir metakvalonas. Į tirpalą įdėkite keletą verdančių akmenų ir išvirkite pusę tūrio. Leiskite jam nusistovėti ir atvėsti, ir nusės daugiau metakvalono. Jį galima išgryninti acetonu, kaip nurodyta pirmiau, ir gautą rezultatą pridėti prie paruoštos partijos. Šį procesą galima kartoti tol, kol iš tirpalo bus išgautas beveik visas metakvalonas, tačiau su kiekvienu išgautu kiekiu grynumas mažės. Jei nuspręsite taip elgtis, sujungkite visą išgautą produktą ir paskutinį kartą pavirkite acetonu, kad jį išvalytumėte.
Rekristalizacija šiek tiek padės, bet kristalų neišvalys. Įvyko taip, kad reakcijos metu bjaurios violetinės medžiagos apsivyniojo aplink metakvalono kristalinę struktūrą ir jos viduje, o rekristalizacija sukurs naują paviršių, todėl plaunant acetonu bus galima išvalyti likusią dalį. Dabar pakartokite pirmiau aprašytą virinimą acetonu, nufiltruokite ir išdžiovinkite. Turėtumėte turėti šviesiai plieno pilkos arba baltos spalvos miltelių, jei taip yra, sustokite ir atidėkite šią partiją į šalį, jei ne, atlikite dar vieną plovimą acetonu.
Prisimenate tirpalą, kurį išsaugojote iš pirmiau aprašytos rekristalizacijos? Tai yra bjaurios violetinės spalvos medžiaga, MeOH, acetonas ir metakvalonas. Į tirpalą įdėkite keletą verdančių akmenų ir išvirkite pusę tūrio. Leiskite jam nusistovėti ir atvėsti, ir nusės daugiau metakvalono. Jį galima išgryninti acetonu, kaip nurodyta pirmiau, ir gautą rezultatą pridėti prie paruoštos partijos. Šį procesą galima kartoti tol, kol iš tirpalo bus išgautas beveik visas metakvalonas, tačiau su kiekvienu išgautu kiekiu grynumas mažės. Jei nuspręsite taip elgtis, sujungkite visą išgautą produktą ir paskutinį kartą pavirkite acetonu, kad jį išvalytumėte.
Last edited:
