Įvadas
2-bromo-2'-metilpropiofenonas ir 2-bromo-3'-metilpropiofenonas buvo susintetinti pagal toliau pateiktas schemas. Reaguojant atitinkamam metilbenzaldehidui (1a, b) suetilo magnio bromidu, po to oksiduojant piridinio chlorochromatu (PCC) ant silikagelio ir bromuojant hidrobromo rūgštimi/vandenilio peroksidu, buvo gauti lakiškieji bromo ketonai 4a ir 4b, kuriuos be tolesnio gryninimo galima naudoti 2-MMC ir 3-MMC sintezei.
Įranga ir indai:
- Trijų kaklelių apvaliadugnė 250 ml kolba.
- Slėgio išlyginimo piltuvėlis.
- Stiklainiai 250 ml x3; 100 ml x2.
- Azoto balionas (neprivaloma, bet rekomenduojama).
- Stiklinė lazdelė ir mentelė.
- Ledo vonia.
- Laboratorinės svarstyklės.
- 50 ml matavimo cilindras.
- ( 4,2 g; 35 mmol).
- Tetrahidrofuranas (THF) 40 ml.
- Etilo magnio bromidas 3 M (8 g; 60 mmol) dietileteryje 20 ml.
- Distiliuotas vanduo.
- Vandeninė druskos rūgštis (HCl aq) 2 M (6,66 %).
- Dichlormetanas (DCM) ~200 ml.
- bevandenis magnio sulfatas (MgSO4).
- Piridinio chlorochromatas ant silikagelio (34 g, 33 % PCC).
- koncentruota vandeninė hidrobromo rūgštis (Hbr aq 48 % masės, 7,3 ml, 64 mmol).
2-bromo-2'-metilpropiofenono (4a) ir 2-bromo-3'-metilpropiofenono (4b) sintezė
1. Aldehido 1a arba 1b (4,2 g; 35 mmol) tirpalas THF (20 ml) buvo lėtai pridėtas prie etilo magnio bromido (3 M dietileteryje, 20 ml, 60 mmol) ir THF (20 ml) mišinio kambario temperatūroje, azoto poveikyje, 250 ml kolboje su apvaliu dugnu ir medžio kakleliu.
2. Mišinys buvo paliktas maišyti per naktį kambario temperatūroje.
3. Grignardo reagento perteklius buvo išskaidytas atsargiai įpylus vandens ir mišinys išgarintas iki sausumo vakuume.
4. Likutis buvo padalytas tarp 2 M vandeninės druskos rūgšties ir dichlormetano.
5. Išdžiovinus (MgSO4) ir pašalinus tirpiklį, gautas bespalvis aliejus, kuris buvo ištirpintas dichlormetane (100 ml) toje pačioje (švarioje) 250 ml kolboje su apvaliu dugnu.
6. Jis buvo supiltas į piridinio chlorochromatą ant silikagelio (34 g, 33 % PCC).
7. Mišinys buvo paliktas maišyti per naktį kambario temperatūroje, o tirpiklis pašalintas ir gautas beveik bespalvis aliejus, į kurį įpilta koncentruotos vandeninės hidrobromo rūgšties (48 % masės, 7,3 ml, 64 mmol).
8. Mišinys buvo atšaldytas ledo vonelėje ir intensyviai maišant per 20 min. buvo įpiltas vandenilio peroksidas (30 % masės, 6,6 ml, 64 mmol).
9. Mišiniui buvo leista sušilti iki kambario temperatūros, mišinys buvo paliktas maišyti per naktį ir ekstrahuotas į dichlormetaną, išdžiovintas (MgSO4) ir išgarintas, gaunant geltoną aliejų: 2-bromo-1-(2-metilfenil)propan-1-oną (4a, 84 % išeiga iš 1a) ir 2-bromo-1-(3-metilfenil)propan-1-oną (4b, 89 % išeiga iš 1b).
Jie buvo panaudoti be tolesnio gryninimo.
2. Mišinys buvo paliktas maišyti per naktį kambario temperatūroje.
3. Grignardo reagento perteklius buvo išskaidytas atsargiai įpylus vandens ir mišinys išgarintas iki sausumo vakuume.
4. Likutis buvo padalytas tarp 2 M vandeninės druskos rūgšties ir dichlormetano.
5. Išdžiovinus (MgSO4) ir pašalinus tirpiklį, gautas bespalvis aliejus, kuris buvo ištirpintas dichlormetane (100 ml) toje pačioje (švarioje) 250 ml kolboje su apvaliu dugnu.
6. Jis buvo supiltas į piridinio chlorochromatą ant silikagelio (34 g, 33 % PCC).
7. Mišinys buvo paliktas maišyti per naktį kambario temperatūroje, o tirpiklis pašalintas ir gautas beveik bespalvis aliejus, į kurį įpilta koncentruotos vandeninės hidrobromo rūgšties (48 % masės, 7,3 ml, 64 mmol).
8. Mišinys buvo atšaldytas ledo vonelėje ir intensyviai maišant per 20 min. buvo įpiltas vandenilio peroksidas (30 % masės, 6,6 ml, 64 mmol).
9. Mišiniui buvo leista sušilti iki kambario temperatūros, mišinys buvo paliktas maišyti per naktį ir ekstrahuotas į dichlormetaną, išdžiovintas (MgSO4) ir išgarintas, gaunant geltoną aliejų: 2-bromo-1-(2-metilfenil)propan-1-oną (4a, 84 % išeiga iš 1a) ir 2-bromo-1-(3-metilfenil)propan-1-oną (4b, 89 % išeiga iš 1b).
Jie buvo panaudoti be tolesnio gryninimo.
Šaltinis
Power, John D., et al. "The analysis of substituted cathinones. Part 1: chemical analysis of 2-, 3-and 4-methylmethcathinone." Forensic science international 212.1-3 (2011): 6-12. https://doi.org/10.1016/j.forsciint.2011.04.020
