link tutaj, sprawdź kredyty :3
Propenylobenzen do 1-fenylo-2-bromo-1-propanolu
Umieścić w 1 L kolbie RB 37 ml (35 g) propenylobenzenu (bp 69°C przy 13 mmHg), następnie 250 ml DMSO, dodać 15 ml H₂O i mieszając dodać 106 g N-bromobursztynianu* w małych porcjach w ciągu 15 min. Po dodaniu NBS pojawia się żółty kolor, a przed zakończeniem dodawania kolor jest jasnopomarańczowy. Podczas dodawania temperatura wzrosła do 50°C. Mieszać kolejne 15 minut, następnie wlać do 1 l zimnej wody i 3-5 razy ekstrahować 100-ml porcjami eteru. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą, następnie roztworem NaCl, ekstrakt wysuszono nad MgSO₄ i oddestylowano eter. Otrzymano 70 g bromohydryny w postaci żółtego oleju.
Trans-propenylobenzen daje ( S*, S* )-erytro-1-fenylo-2-bromo-1-propanol (92%), a cis-propenylobenzen daje (R*,S* )-treo-1-fenylo-2-bromo-1-propanol (95%).
1-fenylo-2-bromo-1-propanol do fenylopropanoloaminy (PPA)
Rozpuścić bromohydrynę w 100 ml metanolu. Nasycić 400 ml metanolu amoniakiem w temperaturze -10°C (bąbelkować amoniak, aż objętość wzrośnie o 50%, do 550-600 ml). Zmieszać metanolowy roztwór bromohydryny z roztworem amoniaku, umieścić w szczelnie zamkniętej bombie i ogrzewać w temperaturze 110-120°C przez 4-5 godzin. Po schłodzeniu ostrożnie otworzyć (wydziela się amoniak!), przelać do szklanki o pojemności 1 l (ostrożnie - mieszanina pieni się jak świeżo otwarty szampan) i pozwolić, aby główne ilości amoniaku wydzieliły się na powoli ogrzewanej łaźni wodnej. Oddestylować metanol, a otrzymany półkrystaliczny olej rozpuścić w 300 ml 20% HCl. Mleczny roztwór przemyć dwukrotnie heksanem, zalkalizować i ekstrahować PPA chlorkiem metylenu (3x100 porcji). Osuszyć Na₂SO₄ i usunąć rozpuszczalnik. Wynik - około 42 g oleju, krystalizującego po schłodzeniu z mp 53-55°C. Konwersja wynosi 92%.
* Komercyjny N-bromobursztynoimid został użyty bez oczyszczania. Jeśli czystość N-bromobursztynoimidu jest wątpliwa, przed użyciem należy go zmiareczkować standardową metodą jodkowo-tiosiarczanową i w razie potrzeby oczyścić przez rekrystalizację z 10-krotnej masy wody [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, s. 78 (1967)]. Roztwory N-bromobursztynoimidu w dimetylosulfotlenku nie mogą być przechowywane, ponieważ rozpuszczalnik jest utleniany przez odczynnik bromujący.
Propenylobenzen do 1-fenylo-2-bromo-1-propanolu
Umieścić w 1 L kolbie RB 37 ml (35 g) propenylobenzenu (bp 69°C przy 13 mmHg), następnie 250 ml DMSO, dodać 15 ml H₂O i mieszając dodać 106 g N-bromobursztynianu* w małych porcjach w ciągu 15 min. Po dodaniu NBS pojawia się żółty kolor, a przed zakończeniem dodawania kolor jest jasnopomarańczowy. Podczas dodawania temperatura wzrosła do 50°C. Mieszać kolejne 15 minut, następnie wlać do 1 l zimnej wody i 3-5 razy ekstrahować 100-ml porcjami eteru. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą, następnie roztworem NaCl, ekstrakt wysuszono nad MgSO₄ i oddestylowano eter. Otrzymano 70 g bromohydryny w postaci żółtego oleju.
Trans-propenylobenzen daje ( S*, S* )-erytro-1-fenylo-2-bromo-1-propanol (92%), a cis-propenylobenzen daje (R*,S* )-treo-1-fenylo-2-bromo-1-propanol (95%).
1-fenylo-2-bromo-1-propanol do fenylopropanoloaminy (PPA)
Rozpuścić bromohydrynę w 100 ml metanolu. Nasycić 400 ml metanolu amoniakiem w temperaturze -10°C (bąbelkować amoniak, aż objętość wzrośnie o 50%, do 550-600 ml). Zmieszać metanolowy roztwór bromohydryny z roztworem amoniaku, umieścić w szczelnie zamkniętej bombie i ogrzewać w temperaturze 110-120°C przez 4-5 godzin. Po schłodzeniu ostrożnie otworzyć (wydziela się amoniak!), przelać do szklanki o pojemności 1 l (ostrożnie - mieszanina pieni się jak świeżo otwarty szampan) i pozwolić, aby główne ilości amoniaku wydzieliły się na powoli ogrzewanej łaźni wodnej. Oddestylować metanol, a otrzymany półkrystaliczny olej rozpuścić w 300 ml 20% HCl. Mleczny roztwór przemyć dwukrotnie heksanem, zalkalizować i ekstrahować PPA chlorkiem metylenu (3x100 porcji). Osuszyć Na₂SO₄ i usunąć rozpuszczalnik. Wynik - około 42 g oleju, krystalizującego po schłodzeniu z mp 53-55°C. Konwersja wynosi 92%.
* Komercyjny N-bromobursztynoimid został użyty bez oczyszczania. Jeśli czystość N-bromobursztynoimidu jest wątpliwa, przed użyciem należy go zmiareczkować standardową metodą jodkowo-tiosiarczanową i w razie potrzeby oczyścić przez rekrystalizację z 10-krotnej masy wody [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, s. 78 (1967)]. Roztwory N-bromobursztynoimidu w dimetylosulfotlenku nie mogą być przechowywane, ponieważ rozpuszczalnik jest utleniany przez odczynnik bromujący.