Alguém conhece o restante dessa receita? É uma rota sintética famosa, estou precisando do final dela, a parte do rearranjo de hofmann usando TCCA para formar o MDA. Obrigado.
Segue abaixo:
100g
Helional (100g ~92ml)
Hidroxilamina HCl (36,93g)
DMSO (500ml)
NaOH (21g)
H2O2 30% soln (ph 7,5-7.
(600 ml)
Massa heliônica: 192,21g/mol
Massa de hidroxilamina.HCl: 69,49g/mol
Aldeído (0,52mol, 100g) foi adicionado a uma solução de hidroxilamina HCl (0,53mol, 36,93g) em DMSO (500ml). Essa solução foi então aquecida por 90 minutos a 85-90* sobre água quente/em ebulição com agitação vigorosa [certifique-se de que o RBF esteja aberto]. Após a remoção do calor, a solução foi deixada em um agitador até que a temperatura atingisse ~80*, e NaOH aquoso foi adicionado** até que o pH de 10 fosse atingido (a adição de solução de NaOH causa fumaça e escurecimento da solução. Foi observada uma mudança brusca no pH). [Opcional: 6 g de bicarbonato de sódio foram adicionados para ajudar como tampão de pH.] Em seguida, a 70*+, 500-600 ml de H2O2 neutralizado a 30% foram adicionados gota a gota por meio de um funil de adição, mantendo a temperatura abaixo de 95* e monitorando o pH para mantê-lo entre 9-10 (adicione solução de NaOH a 10%, se necessário). Após a conclusão da adição, a reação foi deixada em agitação até que a evolução do gás e a exotermia tivessem cessado. A solução amarela clara resultante foi despejada em um prato de pirex a cerca de 50*, colocada em uma geladeira a 0* e deixada em repouso durante a noite. Os cristais resultantes foram filtrados a vácuo e lavados com água. Rendimento quantitativo. (Deve haver cristais de amida brancos e brilhantes, talvez com traços de amarelo que devem sair em uma lavagem com água).
Os motivos para baixos rendimentos podem ser o superaquecimento da hidroxilamina/DMSO (qualquer coisa acima de 100* começará a causar amida amarela impura/rendimentos mais baixos) e a não adição de H2O2 suficiente na faixa de pH correta.
Segue abaixo:
100g
Helional (100g ~92ml)
Hidroxilamina HCl (36,93g)
DMSO (500ml)
NaOH (21g)
H2O2 30% soln (ph 7,5-7.
Massa heliônica: 192,21g/mol
Massa de hidroxilamina.HCl: 69,49g/mol
Aldeído (0,52mol, 100g) foi adicionado a uma solução de hidroxilamina HCl (0,53mol, 36,93g) em DMSO (500ml). Essa solução foi então aquecida por 90 minutos a 85-90* sobre água quente/em ebulição com agitação vigorosa [certifique-se de que o RBF esteja aberto]. Após a remoção do calor, a solução foi deixada em um agitador até que a temperatura atingisse ~80*, e NaOH aquoso foi adicionado** até que o pH de 10 fosse atingido (a adição de solução de NaOH causa fumaça e escurecimento da solução. Foi observada uma mudança brusca no pH). [Opcional: 6 g de bicarbonato de sódio foram adicionados para ajudar como tampão de pH.] Em seguida, a 70*+, 500-600 ml de H2O2 neutralizado a 30% foram adicionados gota a gota por meio de um funil de adição, mantendo a temperatura abaixo de 95* e monitorando o pH para mantê-lo entre 9-10 (adicione solução de NaOH a 10%, se necessário). Após a conclusão da adição, a reação foi deixada em agitação até que a evolução do gás e a exotermia tivessem cessado. A solução amarela clara resultante foi despejada em um prato de pirex a cerca de 50*, colocada em uma geladeira a 0* e deixada em repouso durante a noite. Os cristais resultantes foram filtrados a vácuo e lavados com água. Rendimento quantitativo. (Deve haver cristais de amida brancos e brilhantes, talvez com traços de amarelo que devem sair em uma lavagem com água).
Os motivos para baixos rendimentos podem ser o superaquecimento da hidroxilamina/DMSO (qualquer coisa acima de 100* começará a causar amida amarela impura/rendimentos mais baixos) e a não adição de H2O2 suficiente na faixa de pH correta.
