Síntese de APAAN (a-fenilacetoacetonitrila) com amida de sódio (escala de 1 kg)

[WillD]

Esquema de reação:

Síntese:
1. 1000 g de cianeto de benzila, 1300 ml de acetato de etila adicionados ao reator e à mistura de agitação.
2. Adicione 500 g de amida de sódio, em pequenas porções, para controlar a mistura em ebulição.
3. A mistura da reação foi refluxada por duas horas e deixada por 12 horas em temperatura ambiente.
4. Após 12 horas, a mistura foi diluída com 8 litros de água e agitada até que o lodo sólido fosse completamente dissolvido.
5. Adicione 4 litros de gelo picado e agite.
6. Extraiu-se com 3 litros de benzeno (tolueno, DCM, éter, etc.) e os extratos foram descartados.
7. A fase aquosa separada foi acidificada com uma solução de ácido acético glacial (600 ml) em água (2000 ml).
8. O precipitado foi filtrado e usado sem purificação adicional para a preparação de benzilmetilcetona.

 

[pdwshopnl]

Ouvi falar desse sintetizador. Você tem a patente original da literatura?
Tenho apenas isso, mas não consigo encontrar a TI na Internet:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Você pode dizer mais sobre as condições de síntese, ou seja, elas precisam ser estritamente anidras, como no caso da reação com etóxido de sódio?
Ou os reagentes de grau analítico (mais puros) são suficientes?

 

[pdwshopnl]

Seus links levam ao apaan feito com etóxido de sódio.
Essa estrada é conhecida por todos e, na minha opinião, também é muito difícil, pois é preciso manter a condição anidra o tempo todo.

Este tópico fala sobre a muito antiga estrada de fabricação de apaan (na literatura, escrevem sobre TI no ano de 1910). Foi preparado pela condensação do acetato de etila com o derivado de sódio do cianeto de benzila preparado a partir do cianeto de benzila e da amida de sódio.
Pesquisei mais informações sobre essa síntese por muitas e muitas vezes... acredite.
E só encontrei na literatura estes dois artigos do ano de 1910:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Mas a TI é muito antiga e eu não a entendo.

Em minha opinião, esse caminho para obter o apaan é o único caminho sensato para o sucesso.

 

[Sabatier]

Entendo. Peço desculpas.

 

[WillD]

De fato, essa é a melhor variante dessa síntese, usando metilato de sódio (ou potássio), etilato, etc

 

[pdwshopnl]

Refiro-me a links que adicionam outros usuários (de sites de síntese orgânica sobre como fazer apaan com etóxido de sódio) - eles foram excluídos agora. Sua patente, é claro, não é com etóxido de sódio.

 

[KokosDreams]

Qual é o rendimento em g (APAAN) para esse método?

 

[melk]

Com apaan
você não teve nenhuma perda ou talvez um pouco de nada

 

[melk]

Em 2010, você tinha apaan legal por 20 euros / kg puro, isso era um progresso rs

 

[cokemuffin]

Alguma ideia de como adquirir o KCN para o cianeto de benzila? Pensei em adicionar h2so4 ao hexacianoferrato de potássio (III) e levar o gás HCN resultante a uma solução de KOH?

 

[cokemuffin]

Se essa não for uma opção, que tal transformar hexacianoferrato de potássio (III) em ferrocianeto de potássio via KOH e depois pirólise?
4KOH + 4K3[Fe(CN)6] → 2H2O + O2 + 4K4[Fe(CN)6] | K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2

 

[ossi]

tenho sódio puro, não sódio amídico.
Como devo trabalhar?
por favor @G.Patton

 

[CryoThio]

Você pode nos dizer se o metóxido de sódio pode substituir a amida de sódio sem alterar o procedimento? Supõe-se que o metóxido de sódio funcione e, na verdade, é mais barato.