Aqui está o que eu encontrei. Primeiro, a amina é reagida com acrilatos para produzir diéster. Em seguida, ela é ciclizada para formar o produto Dieckmann, que é descarboxilado usando um meio ácido. Etapas como a destilação do diéster sob vácuo podem ser ignoradas. A descarboxilação também pode ser feita em ácido acético.
1-Isopropil-4-piperidona: A isopropilamina (684 cc.) foi dissolvida em 1.600 cc. de álcool absoluto e à solução, resfriada em um banho de gelo, foram adicionados 2.800 cc. de acrilato de etila em partes. A solução resultante foi mantida por uma semana em temperatura ambiente e, em seguida, trabalhada da maneira usual (6). A di-(beta-carbetoxietil)-isopropilamina destilou a 128 graus a 2 mmHg.; rendimento de 1.600 g.
Em um balão de fundo redondo de 3 gargalos e 5 litros, equipado com um agitador Hershberg, um funil de gotejamento e um condensador de refluxo, 46 g de sódio foram pulverizados sob 1000 cc de tolueno seco. A temperatura interna foi levada a 90 graus com um banho de óleo, e 518 g de di-(beta-carbetoxietil)isopropilamina foram adicionados gota a gota com agitação. À medida que a condensação progredia, o sal de sódio de l-isopropil-3-carbetoxi-4-piperidona se precipitava. Quando a adição foi concluída, a mistura foi aquecida e agitada a 90 graus por mais 3 horas. O conteúdo foi resfriado, 1000 cc. de água foram adicionados, o tolueno foi separado e a camada aquosa foi acidificada com 480 cc. de ácido clorídrico concentrado. A solução de cloridrato de l-isopropil-3-carbetoxi-4-piperidona foi refluxada até que uma gota da solução apresentasse apenas uma cor fraca com cloreto férrico. A maior parte da água foi removida a vácuo e o resíduo foi alcalinizado com solução de hidróxido de sódio a 50% até atingir o pH 11. A mistura foi então extraída com éter. A solução de éter foi seca com carbonato de potássio e o éter foi removido. O óleo residual no fracionamento produziu 135 g de 1-isopropil-4-piperidona, b p. 103 graus a 25 mmHg.
Presumivelmente, isso também funcionaria com a feniletilamina? A suspensão de sódio é usada aqui para ciclizar o diéster, mas NaOMe/NaOEt também podem ser usados, embora a suspensão de sódio pareça funcionar melhor com melhores rendimentos e tempo de reação mais rápido.
O que vocês acham, pessoal? Isso funcionará com feniletilamina? Não tenho intenção de tentar isso, mas talvez alguém aqui ache isso útil.
1-Isopropil-4-piperidona: A isopropilamina (684 cc.) foi dissolvida em 1.600 cc. de álcool absoluto e à solução, resfriada em um banho de gelo, foram adicionados 2.800 cc. de acrilato de etila em partes. A solução resultante foi mantida por uma semana em temperatura ambiente e, em seguida, trabalhada da maneira usual (6). A di-(beta-carbetoxietil)-isopropilamina destilou a 128 graus a 2 mmHg.; rendimento de 1.600 g.
Em um balão de fundo redondo de 3 gargalos e 5 litros, equipado com um agitador Hershberg, um funil de gotejamento e um condensador de refluxo, 46 g de sódio foram pulverizados sob 1000 cc de tolueno seco. A temperatura interna foi levada a 90 graus com um banho de óleo, e 518 g de di-(beta-carbetoxietil)isopropilamina foram adicionados gota a gota com agitação. À medida que a condensação progredia, o sal de sódio de l-isopropil-3-carbetoxi-4-piperidona se precipitava. Quando a adição foi concluída, a mistura foi aquecida e agitada a 90 graus por mais 3 horas. O conteúdo foi resfriado, 1000 cc. de água foram adicionados, o tolueno foi separado e a camada aquosa foi acidificada com 480 cc. de ácido clorídrico concentrado. A solução de cloridrato de l-isopropil-3-carbetoxi-4-piperidona foi refluxada até que uma gota da solução apresentasse apenas uma cor fraca com cloreto férrico. A maior parte da água foi removida a vácuo e o resíduo foi alcalinizado com solução de hidróxido de sódio a 50% até atingir o pH 11. A mistura foi então extraída com éter. A solução de éter foi seca com carbonato de potássio e o éter foi removido. O óleo residual no fracionamento produziu 135 g de 1-isopropil-4-piperidona, b p. 103 graus a 25 mmHg.
Presumivelmente, isso também funcionaria com a feniletilamina? A suspensão de sódio é usada aqui para ciclizar o diéster, mas NaOMe/NaOEt também podem ser usados, embora a suspensão de sódio pareça funcionar melhor com melhores rendimentos e tempo de reação mais rápido.
O que vocês acham, pessoal? Isso funcionará com feniletilamina? Não tenho intenção de tentar isso, mas talvez alguém aqui ache isso útil.