link para o sintetizador original aqui!! ^_^
O 4-alil catecol só tem um objetivo: servir de intermediário para o safrol sintético. É um pó branco a castanho com um cheiro caraterístico a gasóleo/fumo. Rápido ou fácil são duas palavras que nunca devem descrever a síntese do 4-alil catecol. Embora não seja particularmente difícil, os reagentes necessários têm de ser fabricados ou comprados a um fornecedor especial. É produzido por reação com um halogeneto de alumínio para formar o aduto de fenol, que é depois hidrolisado.
Desmetilação com iodeto de alumínio
Esta via é talvez a mais fácil, porque é muito mais fácil comprar cristais de iodo do que qualquer outra coisa. É feita através da reação do alumínio com iodo num solvente, introduzindo depois o eugenol. Nunca é demais salientar: tudo deve estar SECO! A única desvantagem desta reação é que é preciso uma grande quantidade de iodo (que é caro) para fazer qualquer quantidade considerável.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materiais:
Eugenol
Alumínio metálico (folha, pó, aparas)
Iodo
Benzeno ou ciclo-hexano (NOTA A)
Atmosfera inerte (NOTA B)
O seu amaciador de roupa preferido
Equipamento:
RBF de 3 gargalos e 1000 ml com 24/40 articulações
Coluna de refluxo com 24/40 juntas
Equipamento de filtração por vácuo
funil de adição (24/40 juntas)
Agitador magnético recomendado
Funil de separação
Pré-laboratório: Depois de todo o material de vidro ter sido lavado, deve ser seco numa estufa para remover todos os vestígios de água. Preparar o balão de três gargalos com uma rolha, uma coluna de refluxo e o funil de adição. Uma vez montado, colocar um tubo de secagem de cloreto de cálcio no topo do condensador. A eliminação da água é extremamente importante, pois mesmo 1 ml de água pode reduzir o rendimento para 0.
No RBF de 1000 ml, deitar 150 ml de benzeno ou ciclo-hexano (NOTA A). Adicionar 60 g de cristais de iodo, seguidos de 4,5 g de alumínio (folha, lascas, pó). Refluxar até que a cor vermelha/violeta do iodo desapareça e se introduza uma cor cinzento-acastanhada. Uma vez feito isto, preparar a atmosfera inerte (NOTA B) ligando-a à junta previamente rolhada do balão. Deslocar qualquer ar no sistema com a atmosfera inerte enquanto o arrefece num banho de gelo até menos de 30C. Uma vez abaixo de 30C (ou aproximadamente). Carregue o funil de adição com 30 g de eugenol, 3-5 ml do seu amaciador de roupa preferido (eu usei snuggle) e um pouco (~20 ml) de benzeno ou ciclo-hexano para lavar tudo. Começa a adicionar isto lentamente à mistura enquanto manténs a água fria através do condensador. Se não tiver um balão de 3 gargalos ou um funil de adição, pode pingar a água através da coluna de refluxo.
Nesta altura, está a formar-se iodeto de metilo. Este ferve a 42C, pelo que se pode ver porque é importante reduzir a temperatura para menos de 30C. O iodeto de metilo é bastante venenoso e é necessária uma ventilação adequada. Continuar a adicionar lentamente, mantendo a atmosfera inerte. Recomenda-se a inclusão de agitação magnética nesta altura, mas eu fi-lo sem ela. Depois de tudo ter sido adicionado, reflua durante 1-2 horas com a atmosfera inerte ainda a funcionar. Após este tempo, terá um balão cheio de sólidos de cor castanha escura a castanho claro. Deixe arrefecer até à temperatura ambiente e adicione 100-200 ml de água. Mantenha a atmosfera inerte durante todo o tempo. Se houver aglomerados, terá de os quebrar de alguma forma para hidrolisar completamente. Quando a suspensão estiver fina, transfira-a para um copo de tamanho adequado. Utilize um frasco de lavagem para retirar o resto do sólido. Nesta altura, pode interromper a atmosfera inerte. Deixar o precipitado assentar no fundo durante algumas horas. Uma vez assente, decantar a água para um filtro e seguir com o precipitado. Utilizar o vácuo e retirar o máximo de líquido possível do filtro. É necessário deixar assentar primeiro, caso contrário, ficará eternamente à espera que seja filtrado, e a exposição atmosférica ao 4-alil catecol húmido pode decompô-lo.
Colocar 100-150 ml de éter dietílico no balão de 1000 ml, para retirar os resíduos, e verter para um copo de 600 ml. Adicionar o material sólido do filtro ao copo de éter e agitar bem. Desta forma, extrai-se o 4-alilcatecol do hidróxido de alumínio e dos outros sais. Tapar o copo e deixar repousar durante algumas horas. Mais uma vez, decantar o éter para um filtro, seguido do sólido. Passe uma pequena porção de éter pelo sólido antes que este obstrua completamente o filtro. Deve deixar assentar e decantar primeiro, caso contrário os sais de alumínio superfinos entupirão o filtro e o éter evaporar-se-á mais rapidamente do que consegue passar pelo filtro. Se houver água no éter, separe-a com um funil de separação e depois evapore o éter com um banho de água ou com vácuo. Deve ficar com um sólido branco a castanho. Este pode ser recristalizado a partir de éter de petróleo. O rendimento teórico é de 23,67 g, mas deverá obter cerca de 20 g.
NOTA A: Substitua o solvente a seu gosto por um solvente não polar. Não utilizar éter dietílico ou acetato de etilo. Os solventes utilizáveis são o benzeno, o ciclo-hexano, o tolueno, o xileno, o clorofórmio (rendimento reduzido), o nitrobenzeno (rendimento fraco), o clorobenzeno, etc.
NOTA B: Para a atmosfera inerte, recomenda-se o azoto, mas para isso é necessária uma garrafa de azoto. O propano pode ser utilizado sem qualquer problema. Utilizar um maçarico e ligar-lhe um tubo de borracha. Passar o tubo por um secador de cloreto de cálcio e, em seguida, introduzi-lo no balão. No topo do condensador de refluxo, coloque uma rolha com um pequeno pedaço de tubo de vidro a sair da mesma. Uma vez que o propano é muito inflamável e também contribui para o aquecimento global, é melhor queimá-lo à medida que é utilizado. Deixe o propano fluir através do frasco/condensador durante 30 segundos e, em seguida, acenda o pequeno tubo de vidro. Apenas se pretende que saia uma chama muito pequena - semelhante à de um isqueiro - do tubo. Podes aumentar o tamanho se não ficar acesa. Uma das vantagens deste processo é queimar o iodeto de metilo que sai do condensador, produzindo CO2, H2O e I2 na fase gasosa. O iodo é tóxico, pelo que é necessária ventilação, mas é menos perigoso do que o iodeto de metilo e produz um interessante fumo púrpura quando arde.
O 4-alil catecol só tem um objetivo: servir de intermediário para o safrol sintético. É um pó branco a castanho com um cheiro caraterístico a gasóleo/fumo. Rápido ou fácil são duas palavras que nunca devem descrever a síntese do 4-alil catecol. Embora não seja particularmente difícil, os reagentes necessários têm de ser fabricados ou comprados a um fornecedor especial. É produzido por reação com um halogeneto de alumínio para formar o aduto de fenol, que é depois hidrolisado.
Desmetilação com iodeto de alumínio
Esta via é talvez a mais fácil, porque é muito mais fácil comprar cristais de iodo do que qualquer outra coisa. É feita através da reação do alumínio com iodo num solvente, introduzindo depois o eugenol. Nunca é demais salientar: tudo deve estar SECO! A única desvantagem desta reação é que é preciso uma grande quantidade de iodo (que é caro) para fazer qualquer quantidade considerável.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materiais:
Eugenol
Alumínio metálico (folha, pó, aparas)
Iodo
Benzeno ou ciclo-hexano (NOTA A)
Atmosfera inerte (NOTA B)
O seu amaciador de roupa preferido
Equipamento:
RBF de 3 gargalos e 1000 ml com 24/40 articulações
Coluna de refluxo com 24/40 juntas
Equipamento de filtração por vácuo
funil de adição (24/40 juntas)
Agitador magnético recomendado
Funil de separação
Pré-laboratório: Depois de todo o material de vidro ter sido lavado, deve ser seco numa estufa para remover todos os vestígios de água. Preparar o balão de três gargalos com uma rolha, uma coluna de refluxo e o funil de adição. Uma vez montado, colocar um tubo de secagem de cloreto de cálcio no topo do condensador. A eliminação da água é extremamente importante, pois mesmo 1 ml de água pode reduzir o rendimento para 0.
No RBF de 1000 ml, deitar 150 ml de benzeno ou ciclo-hexano (NOTA A). Adicionar 60 g de cristais de iodo, seguidos de 4,5 g de alumínio (folha, lascas, pó). Refluxar até que a cor vermelha/violeta do iodo desapareça e se introduza uma cor cinzento-acastanhada. Uma vez feito isto, preparar a atmosfera inerte (NOTA B) ligando-a à junta previamente rolhada do balão. Deslocar qualquer ar no sistema com a atmosfera inerte enquanto o arrefece num banho de gelo até menos de 30C. Uma vez abaixo de 30C (ou aproximadamente). Carregue o funil de adição com 30 g de eugenol, 3-5 ml do seu amaciador de roupa preferido (eu usei snuggle) e um pouco (~20 ml) de benzeno ou ciclo-hexano para lavar tudo. Começa a adicionar isto lentamente à mistura enquanto manténs a água fria através do condensador. Se não tiver um balão de 3 gargalos ou um funil de adição, pode pingar a água através da coluna de refluxo.
Nesta altura, está a formar-se iodeto de metilo. Este ferve a 42C, pelo que se pode ver porque é importante reduzir a temperatura para menos de 30C. O iodeto de metilo é bastante venenoso e é necessária uma ventilação adequada. Continuar a adicionar lentamente, mantendo a atmosfera inerte. Recomenda-se a inclusão de agitação magnética nesta altura, mas eu fi-lo sem ela. Depois de tudo ter sido adicionado, reflua durante 1-2 horas com a atmosfera inerte ainda a funcionar. Após este tempo, terá um balão cheio de sólidos de cor castanha escura a castanho claro. Deixe arrefecer até à temperatura ambiente e adicione 100-200 ml de água. Mantenha a atmosfera inerte durante todo o tempo. Se houver aglomerados, terá de os quebrar de alguma forma para hidrolisar completamente. Quando a suspensão estiver fina, transfira-a para um copo de tamanho adequado. Utilize um frasco de lavagem para retirar o resto do sólido. Nesta altura, pode interromper a atmosfera inerte. Deixar o precipitado assentar no fundo durante algumas horas. Uma vez assente, decantar a água para um filtro e seguir com o precipitado. Utilizar o vácuo e retirar o máximo de líquido possível do filtro. É necessário deixar assentar primeiro, caso contrário, ficará eternamente à espera que seja filtrado, e a exposição atmosférica ao 4-alil catecol húmido pode decompô-lo.
Colocar 100-150 ml de éter dietílico no balão de 1000 ml, para retirar os resíduos, e verter para um copo de 600 ml. Adicionar o material sólido do filtro ao copo de éter e agitar bem. Desta forma, extrai-se o 4-alilcatecol do hidróxido de alumínio e dos outros sais. Tapar o copo e deixar repousar durante algumas horas. Mais uma vez, decantar o éter para um filtro, seguido do sólido. Passe uma pequena porção de éter pelo sólido antes que este obstrua completamente o filtro. Deve deixar assentar e decantar primeiro, caso contrário os sais de alumínio superfinos entupirão o filtro e o éter evaporar-se-á mais rapidamente do que consegue passar pelo filtro. Se houver água no éter, separe-a com um funil de separação e depois evapore o éter com um banho de água ou com vácuo. Deve ficar com um sólido branco a castanho. Este pode ser recristalizado a partir de éter de petróleo. O rendimento teórico é de 23,67 g, mas deverá obter cerca de 20 g.
NOTA A: Substitua o solvente a seu gosto por um solvente não polar. Não utilizar éter dietílico ou acetato de etilo. Os solventes utilizáveis são o benzeno, o ciclo-hexano, o tolueno, o xileno, o clorofórmio (rendimento reduzido), o nitrobenzeno (rendimento fraco), o clorobenzeno, etc.
NOTA B: Para a atmosfera inerte, recomenda-se o azoto, mas para isso é necessária uma garrafa de azoto. O propano pode ser utilizado sem qualquer problema. Utilizar um maçarico e ligar-lhe um tubo de borracha. Passar o tubo por um secador de cloreto de cálcio e, em seguida, introduzi-lo no balão. No topo do condensador de refluxo, coloque uma rolha com um pequeno pedaço de tubo de vidro a sair da mesma. Uma vez que o propano é muito inflamável e também contribui para o aquecimento global, é melhor queimá-lo à medida que é utilizado. Deixe o propano fluir através do frasco/condensador durante 30 segundos e, em seguida, acenda o pequeno tubo de vidro. Apenas se pretende que saia uma chama muito pequena - semelhante à de um isqueiro - do tubo. Podes aumentar o tamanho se não ficar acesa. Uma das vantagens deste processo é queimar o iodeto de metilo que sai do condensador, produzindo CO2, H2O e I2 na fase gasosa. O iodo é tóxico, pelo que é necessária ventilação, mas é menos perigoso do que o iodeto de metilo e produz um interessante fumo púrpura quando arde.
