O melhor caminho para a fenilacetona?

[Pussy_Kurt]

Existem muitas rotas possíveis para obter fenilacetona, mas eu quero discutir aqui dois métodos potenciais:

1. Ácido fenilacético + ácido acético -> P2P (catalisado com mno2 e calor ~400°C)

2. ácido alfa-metilcinâmico -> oxidação Bayer-Villiger -> P2P

A APAAN é difícil de obter, porque o fenilacetonitril é uma porcaria e o sódio é muito caro. O fenilacetonitril pode ser obtido por descarboxilação oxidativa da fenilalanina.

Qual é a vossa opinião sobre o fabrico de P2P numa escala maior, por exemplo, um mole para 1 Kg? A rota catalisada foi um processo contínuo, com base numa ideia, estou a trabalhar num forno tubular de fabrico próprio com um leito de catalisador. Alguém tem experiência com este método?

 

[William D.]

Difícil
bom caminho, eu conheço-o
sim
a produção industrial passa pelo fenilacetonitrilo como a via comercialmente mais viável.

 

[Zetetic]

Saudações, caro especialista!
Tenho a oportunidade de comprar ácido metilcinâmico. Aqui não é considerado um precursor.
Peço-lhe que nos trace este caminho.
Com todo o respeito de todos nós, jovens químicos!

 

[UWe9o12jkied91d]

[2] J. Org. Chem., 51,10;1925-1926 (1986)

Uma pasta agitada de ácido trans-cinâmico (111,0 g 0,75 mol) em acetona (515 mL) foi tratada primeiro com NaHCO3 (274 g 3,26 mol) e depois cuidadosamente com água (515 mL). A mistura espessa resultante foi tratada gota a gota, durante 1,5 h, com uma solução de oxona (2 KHSO5 * KHSO4 * K2SO4) (421g, contém 1,825 equiv. de KHSO5) em 4 x 10^-4 M aqu. Na2-EDTA (1610 mL).

Durante esta adição, a temperatura da reação foi mantida a 24 - 27 °C utilizando um banho de água e o pH da reação a ca. 7.4. Após a adição estar completa, a mistura foi agitada durante mais 0,5 h e arrefecida a cerca de 10°C. A reação foi acidificada com conc. A reação foi acidificada com HCl conc. (ca. 140 mL) até pH 2 enquanto a temperatura foi mantida a 10°C e depois tratada com EtOAc (1,0 L) seguido de agitação rápida. A mistura foi filtrada para remover os sais insolúveis e a camada orgânica foi removida. A camada aquosa foi extraída com EtOAc (500 mL) e as camadas orgânicas combinadas foram lavadas uma vez com água saturada. NaCl (200 mL), secas sobre MgSO4 e concentradas no vácuo num banho a 40°C. O resíduo oleoso amarelado foi dissolvido em EtOH absoluto (500 mL), arrefecido em gelo e tratado com uma solução de KOH (56 g 1 mol) em abs. EtOH (250 mL). A pasta espessa resultante foi filtrada e os sólidos foram lavados com EtOH. O bolo de filtro foi ressuspenso em abs. EtOH (750 mL), filtrou-se, lavou-se com EtOH e secou-se numa estufa a 50 °C para obter o ácido trans-ß-fenilglicídico (139 g 92%) como um pó branco.

O rendimento do nosso composto alvo foi de 92 %, tempo de rxn: 2,5 h, escala de 0,5 mol. mp 67-68 (lit: 68-69)

substituir trans-cinâmico por metil-cinâmico

 

[Zetetic]

Obrigado pela sua resposta!