Recentemente, tenho estado a pensar muito sobre a catinona. Enquanto a metcatinona e a mefedrona, juntamente com um milhão de análogos, têm sido abusadas até ao inferno, a catinona propriamente dita restringe-se sobretudo à planta do khat e, aparentemente, a alguns comprimidos para festas utilizados em Israel nos tempos antigos. Os relatórios sobre os efeitos são escassos, mas provavelmente é semelhante à anfetamina, mas com cerca de um terço da potência. Parece-me uma substância química interessante, mas o mais importante é que quero saber com que rapidez e em que condições se decompõe em catina, como se diz. Por esta razão, tenho andado a pensar numa síntese. Queria que a fizessem antes de a experimentar, para ver se detectam algum erro óbvio e talvez me avisem ou acalmem em relação a um passo específico (borbulhar amoníaco na mistura de reação). Este é apenas um esboço, farei todos os cálculos antes de misturar qualquer coisa, claro.
Em primeiro lugar, preciso de fazer propiofenona. A forma típica envolve cloreto de propionilo, que é restrito, e para fazer cloreto de propionilo é necessário algum material pesado como cloreto de tionilo ou tricloreto de fósforo, que não tenho. Encontrei uma via que utiliza fósforo e bromo para formar tribrometo de fósforo in situ e fazer brometo de propionilo, mas o fósforo também é difícil de obter sem ter de raspar um milhão de caixas de fósforos. Por isso, é necessário outro caminho.
Encontrei um artigo de 1963 chamado Decarboxylation Studies II. Preparation of Alkyl Phenyl Ketones por Charles Granito e Harry P Schultz que afirma produzir propiofenona com 72% de rendimento através da destilação seca de benzoato de ferro e propionato de ferro. A Chemplayer tentou algo semelhante, mas utilizou os sais de cálcio, o que provavelmente contribuiu para os rendimentos bastante fracos, uma vez que os sais de cálcio parecem exigir temperaturas mais elevadas. Os autores do artigo formaram os sais de ferro in situ, mas isto gera hidrogénio e, em combinação com as chamas provavelmente necessárias para aquecer este material num ambiente amador, parece ser uma má ideia. Por isso, parece sensato produzir primeiro os sais de ferro, depois misturá-los e fazer a reação. Eis o meu plano:
1 - Obter ácido propiónico e ácido benzoico. Ambos são aditivos alimentares comuns, pelo que não deve ser difícil. Ambos podem ser obtidos em várias lojas online, embora o ácido propiónico seja um pouco caro, por isso talvez o prepare a partir de propionato de cálcio.
2 - Reagir o ácido benzoico com cloreto férrico em água (pode ser comprado para gravar placas de circuitos), o que deverá produzir benzoato férrico e ácido clorídrico, o primeiro dos quais é insolúvel em água. Filtrar a vácuo para obter os sais de ferro relevantes e lavar com água para remover o excesso de HCL.
3 - Faça o mesmo com o ácido propiónico, cujo sal de ferro creio que também é insolúvel em água, embora isso seja menos claro.
4 - Colocar os sais de ferro numa lata de tinta vazia, 4 partes de benzoato férrico para 1 parte de propionato férrico. Penso que as temperaturas necessárias e o óxido de ferro deixado para trás podem destruir objectos de vidro, pelo que é melhor fazê-lo numa configuração semelhante à forma como o Benzeno é feito a partir do benzoato de sódio por NileRed naquele vídeo. O artigo diz que a destilação ocorreu a 280-200 °C, o que parece ser possível com um fogão de campismo.
5 -Destilar a propiofenona em bruto. Em seguida, seguir o procedimento de trabalho no artigo que referi: diluir com éter (provavelmente usarei toulene), depois lavar com solução de carbonato de sódio num funil de sépia, evaporar o solvente, secar (tenciono usar sulfato de magnésio) e depois destilar (tenciono fazê-lo sob vácuo da minha bomba de aspiração) para separar quaisquer diaquil cetonas de ebulição inferior.
Se isto não funcionar, tenciono fazer todos os testes que o Chemplayer faz no seu vídeo para confirmar a presença de propiofenona. Se estiver presente mas for impura, talvez tente destilá-la fraccionariamente. Se não estiver, provavelmente terei de mexer na reação da lata, mas pode ser que esteja bom.
A partir daí, só preciso de bromar a cetona e depois reagir com amoníaco para produzir catinona. No entanto, detesto bromo, por isso tenho uma ideia de como formar isto in situ. Ouvi coisas contraditórias sobre se a água prejudica esta reação, pois o Chemplayer diz que sim, mas outros realizaram-na com HBr e 35% de H2O2, que obviamente contém água e forma uma boa quantidade de água in situ. Presumo que o Chemplayer esteja errado e que a água não prejudique a reação. O esterilizador de água 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína, um pouco escasso mas de venda livre, pode, portanto, ser usado aqui.
6 - Colocar a propiofenona numa mistura de água e ácido acético suficiente para a fazer entrar em solução. Não sei exatamente qual será a quantidade, mas tenciono tentar reduzir o ácido ao mínimo.
7 - Adicione lentamente um pouco de 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína e espere. Esta deve reagir com a água e produzir bromo e, portanto, ácido hipobromoso in situ. Para lidar com os vapores desagradáveis de bromo, tenciono suspender um funil de vidro de cabeça para baixo alguns centímetros acima do gargalo do balão com uma pinça. Utilizando um tubo de plástico PET, ligarei a haste do funil à minha bomba de aspiração. Desta forma, quando os vapores sobem, são capturados pelo vácuo e esfregados no reservatório de água pela ação da bomba de aspiração. Mais tarde, quando a reação estiver concluída, posso neutralizar a água no reservatório da bomba de aspiração com hidróxido de sódio e despejá-la pelo ralo sem me preocupar muito com as consequências ambientais. Tenciono adicionar lentamente o químico da piscina, esperar pela evolução da cor vermelho-bromo, esperar pelo seu desaparecimento e adicionar mais um pouco. Em alternativa, suponho que posso dissolvê-lo em água e pingá-lo. Vou adicionar uma quantidade do produto químico para piscinas dibromo que pode bromar toda a propiofenona, depois adiciono um pouco mais e espero algumas horas para me certificar de que libertou todo o bromo que vai libertar. Para já, tenciono borbulhar um pouco de ar através da solução para me certificar de que não há bromo volátil dissolvido na mistura. Se houver algum, pode haver uma reação de amoníaco e vapores de bromo no passo seguinte que pode formar brometo de hidrogénio e azoto, o que seria definitivamente uma má ideia.
8 - Uma vez terminada a bromação, devo ficar com uma solução de dimeti-hidantoína em ácido acético e água e o meu produto, a alfa-bromopropiofenona. Para a converter em metcatinona, adicionaria metilamina, mas, pelo que sei, para a converter em catinona, devo adicionar amoníaco. Para isso, basta borbulhar gás de amoníaco através da solução, fervendo uma solução de hidróxido de amónio num frasco separado para gerar o amoníaco e, em seguida, fixando uma rolha que conduz a outra mangueira PET e a uma pipeta de vidro. Mergulharei a ponta da pipeta na mistura de reação para que o amoníaco borbulhe através dela. Os vapores de amoníaco em excesso serão aspirados pelo funil de cabeça para baixo que coloquei por cima do balão no último passo. Se não percebi mal, o amoníaco neutralizará o ácido hipobromoso e o ácido acético, transformando-os em acetato de amónio e brometo de amónio (ou bromato?). Ambos são muito solúveis em água, tal como a dimeti-hidantoína, pelo que não caem da mistura de reação aquosa à medida que o amoníaco é borbulhado. O amoníaco também reage com a alfa-bromopropiofenona para formar catinona. No entanto, como a razão entre o ácido acético e a água no balão diminui rapidamente à medida que o ácido acético é neutralizado pelo amoníaco, a catinona de base livre, que foi mantida em solução pelo ácido acético mas não é solúvel em água, deixará de ser dissolvida e formará uma camada no fundo do balão. Talvez. Não tenho a certeza absoluta sobre esta parte. A quantidade de ácido acético e de água pode ter de ser ajustada para que o intermediário não se torne insolúvel antes de poder reagir com o amoníaco. Tenciono continuar a borbulhar amoníaco até o ph estar suficientemente básico e todos os efeitos do gás lacrimogéneo do intermediário bromado terem desaparecido.
9 - Depois, tenciono deitar tudo num funil de decantação. Se a base livre de catinona tiver formado uma camada própria, posso simplesmente recolhê-la, lavá-la com água, dissolvê-la numa quantidade mínima de toulene, acidificar com Hcl e evaporar para obter o cloridrato de catinona. Caso contrário, extraio toda a mistura reacional algumas vezes com alguma quantidade de tolueno, lavo-a com água, acidifico com Hcl e evaporo para obter o cloridrato de catinona. A segunda opção requer mais tolueno e mais tempo.
Então, o que é que isto parece? Estou um pouco preocupado com a neutralização do frasco com amoníaco gasoso, pois não sei exatamente como se comportarão o bromo e os seus ácidos relacionados em soluções aquosas. Poderia primeiro neutralizá-lo com hidróxido de sódio ou algo do género, mas penso que, se o fizer, todo o ácido acético também será neutralizado e a bromopropiofenona deixará de ser solúvel antes da reação com o amoníaco. Ou, possivelmente, poderia adicionar amoníaco aquoso em vez de amoníaco gasoso. Isto também pode funcionar, mas se a catinona não precipitar, a quantidade de mistura de reação seria muito maior em volume e exigiria mais extracções.
Alguma ideia? Alguma sugestão? Obrigado.
Em primeiro lugar, preciso de fazer propiofenona. A forma típica envolve cloreto de propionilo, que é restrito, e para fazer cloreto de propionilo é necessário algum material pesado como cloreto de tionilo ou tricloreto de fósforo, que não tenho. Encontrei uma via que utiliza fósforo e bromo para formar tribrometo de fósforo in situ e fazer brometo de propionilo, mas o fósforo também é difícil de obter sem ter de raspar um milhão de caixas de fósforos. Por isso, é necessário outro caminho.
Encontrei um artigo de 1963 chamado Decarboxylation Studies II. Preparation of Alkyl Phenyl Ketones por Charles Granito e Harry P Schultz que afirma produzir propiofenona com 72% de rendimento através da destilação seca de benzoato de ferro e propionato de ferro. A Chemplayer tentou algo semelhante, mas utilizou os sais de cálcio, o que provavelmente contribuiu para os rendimentos bastante fracos, uma vez que os sais de cálcio parecem exigir temperaturas mais elevadas. Os autores do artigo formaram os sais de ferro in situ, mas isto gera hidrogénio e, em combinação com as chamas provavelmente necessárias para aquecer este material num ambiente amador, parece ser uma má ideia. Por isso, parece sensato produzir primeiro os sais de ferro, depois misturá-los e fazer a reação. Eis o meu plano:
1 - Obter ácido propiónico e ácido benzoico. Ambos são aditivos alimentares comuns, pelo que não deve ser difícil. Ambos podem ser obtidos em várias lojas online, embora o ácido propiónico seja um pouco caro, por isso talvez o prepare a partir de propionato de cálcio.
2 - Reagir o ácido benzoico com cloreto férrico em água (pode ser comprado para gravar placas de circuitos), o que deverá produzir benzoato férrico e ácido clorídrico, o primeiro dos quais é insolúvel em água. Filtrar a vácuo para obter os sais de ferro relevantes e lavar com água para remover o excesso de HCL.
3 - Faça o mesmo com o ácido propiónico, cujo sal de ferro creio que também é insolúvel em água, embora isso seja menos claro.
4 - Colocar os sais de ferro numa lata de tinta vazia, 4 partes de benzoato férrico para 1 parte de propionato férrico. Penso que as temperaturas necessárias e o óxido de ferro deixado para trás podem destruir objectos de vidro, pelo que é melhor fazê-lo numa configuração semelhante à forma como o Benzeno é feito a partir do benzoato de sódio por NileRed naquele vídeo. O artigo diz que a destilação ocorreu a 280-200 °C, o que parece ser possível com um fogão de campismo.
5 -Destilar a propiofenona em bruto. Em seguida, seguir o procedimento de trabalho no artigo que referi: diluir com éter (provavelmente usarei toulene), depois lavar com solução de carbonato de sódio num funil de sépia, evaporar o solvente, secar (tenciono usar sulfato de magnésio) e depois destilar (tenciono fazê-lo sob vácuo da minha bomba de aspiração) para separar quaisquer diaquil cetonas de ebulição inferior.
Se isto não funcionar, tenciono fazer todos os testes que o Chemplayer faz no seu vídeo para confirmar a presença de propiofenona. Se estiver presente mas for impura, talvez tente destilá-la fraccionariamente. Se não estiver, provavelmente terei de mexer na reação da lata, mas pode ser que esteja bom.
A partir daí, só preciso de bromar a cetona e depois reagir com amoníaco para produzir catinona. No entanto, detesto bromo, por isso tenho uma ideia de como formar isto in situ. Ouvi coisas contraditórias sobre se a água prejudica esta reação, pois o Chemplayer diz que sim, mas outros realizaram-na com HBr e 35% de H2O2, que obviamente contém água e forma uma boa quantidade de água in situ. Presumo que o Chemplayer esteja errado e que a água não prejudique a reação. O esterilizador de água 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína, um pouco escasso mas de venda livre, pode, portanto, ser usado aqui.
6 - Colocar a propiofenona numa mistura de água e ácido acético suficiente para a fazer entrar em solução. Não sei exatamente qual será a quantidade, mas tenciono tentar reduzir o ácido ao mínimo.
7 - Adicione lentamente um pouco de 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína e espere. Esta deve reagir com a água e produzir bromo e, portanto, ácido hipobromoso in situ. Para lidar com os vapores desagradáveis de bromo, tenciono suspender um funil de vidro de cabeça para baixo alguns centímetros acima do gargalo do balão com uma pinça. Utilizando um tubo de plástico PET, ligarei a haste do funil à minha bomba de aspiração. Desta forma, quando os vapores sobem, são capturados pelo vácuo e esfregados no reservatório de água pela ação da bomba de aspiração. Mais tarde, quando a reação estiver concluída, posso neutralizar a água no reservatório da bomba de aspiração com hidróxido de sódio e despejá-la pelo ralo sem me preocupar muito com as consequências ambientais. Tenciono adicionar lentamente o químico da piscina, esperar pela evolução da cor vermelho-bromo, esperar pelo seu desaparecimento e adicionar mais um pouco. Em alternativa, suponho que posso dissolvê-lo em água e pingá-lo. Vou adicionar uma quantidade do produto químico para piscinas dibromo que pode bromar toda a propiofenona, depois adiciono um pouco mais e espero algumas horas para me certificar de que libertou todo o bromo que vai libertar. Para já, tenciono borbulhar um pouco de ar através da solução para me certificar de que não há bromo volátil dissolvido na mistura. Se houver algum, pode haver uma reação de amoníaco e vapores de bromo no passo seguinte que pode formar brometo de hidrogénio e azoto, o que seria definitivamente uma má ideia.
8 - Uma vez terminada a bromação, devo ficar com uma solução de dimeti-hidantoína em ácido acético e água e o meu produto, a alfa-bromopropiofenona. Para a converter em metcatinona, adicionaria metilamina, mas, pelo que sei, para a converter em catinona, devo adicionar amoníaco. Para isso, basta borbulhar gás de amoníaco através da solução, fervendo uma solução de hidróxido de amónio num frasco separado para gerar o amoníaco e, em seguida, fixando uma rolha que conduz a outra mangueira PET e a uma pipeta de vidro. Mergulharei a ponta da pipeta na mistura de reação para que o amoníaco borbulhe através dela. Os vapores de amoníaco em excesso serão aspirados pelo funil de cabeça para baixo que coloquei por cima do balão no último passo. Se não percebi mal, o amoníaco neutralizará o ácido hipobromoso e o ácido acético, transformando-os em acetato de amónio e brometo de amónio (ou bromato?). Ambos são muito solúveis em água, tal como a dimeti-hidantoína, pelo que não caem da mistura de reação aquosa à medida que o amoníaco é borbulhado. O amoníaco também reage com a alfa-bromopropiofenona para formar catinona. No entanto, como a razão entre o ácido acético e a água no balão diminui rapidamente à medida que o ácido acético é neutralizado pelo amoníaco, a catinona de base livre, que foi mantida em solução pelo ácido acético mas não é solúvel em água, deixará de ser dissolvida e formará uma camada no fundo do balão. Talvez. Não tenho a certeza absoluta sobre esta parte. A quantidade de ácido acético e de água pode ter de ser ajustada para que o intermediário não se torne insolúvel antes de poder reagir com o amoníaco. Tenciono continuar a borbulhar amoníaco até o ph estar suficientemente básico e todos os efeitos do gás lacrimogéneo do intermediário bromado terem desaparecido.
9 - Depois, tenciono deitar tudo num funil de decantação. Se a base livre de catinona tiver formado uma camada própria, posso simplesmente recolhê-la, lavá-la com água, dissolvê-la numa quantidade mínima de toulene, acidificar com Hcl e evaporar para obter o cloridrato de catinona. Caso contrário, extraio toda a mistura reacional algumas vezes com alguma quantidade de tolueno, lavo-a com água, acidifico com Hcl e evaporo para obter o cloridrato de catinona. A segunda opção requer mais tolueno e mais tempo.
Então, o que é que isto parece? Estou um pouco preocupado com a neutralização do frasco com amoníaco gasoso, pois não sei exatamente como se comportarão o bromo e os seus ácidos relacionados em soluções aquosas. Poderia primeiro neutralizá-lo com hidróxido de sódio ou algo do género, mas penso que, se o fizer, todo o ácido acético também será neutralizado e a bromopropiofenona deixará de ser solúvel antes da reação com o amoníaco. Ou, possivelmente, poderia adicionar amoníaco aquoso em vez de amoníaco gasoso. Isto também pode funcionar, mas se a catinona não precipitar, a quantidade de mistura de reação seria muito maior em volume e exigiria mais extracções.
Alguma ideia? Alguma sugestão? Obrigado.
