Síntese de APAAN (a-fenilacetoacetonitrilo) com amida de sódio (escala de 1kg)

[WillD]

Esquema de reação:

Síntese:
1. 1000 g de cianeto de benzilo, 1300 ml de acetato de etilo adicionados ao reator e mistura em agitação.
2. Adicionar 500 g de amida de sódio, em pequenas porções, para controlar a mistura em ebulição.
3. A mistura reacional foi submetida a refluxo durante duas horas e deixada durante 12 horas à temperatura ambiente.
4. Após 12 horas, a mistura foi diluída com 8 litros de água e agitada até à dissolução completa da lama sólida.
5. Adicionar 4 litros de gelo picado e agitar.
6. Extração com 3 litros de benzeno (tolueno, DCM, éter, etc.) e eliminação dos extractos.
7. A fase aquosa separada foi acidificada com uma solução de ácido acético glacial (600 ml) em água (2000 ml).
8. O precipitado foi filtrado e utilizado sem qualquer outra purificação para a preparação da benzilmetilcetona.

 

[pdwshopnl]

Ouvi falar deste sintetizador. Tem a patente original da literatura?
Só tenho isto, mas não consigo encontrar na Internet:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Pode dizer mais sobre as condições de síntese, ou seja, têm de ser estritamente anidras, como no caso da reação com etóxido de sódio?
Ou são suficientes reagentes de grau analítico (mais puros)?

 

[pdwshopnl]

Os vossos links vão para made apaan with sodium ethoxide.
Esta estrada é conhecida por todos, e na minha opinião é muito difícil porque é necessário manter sempre o estado anidro.

Este tópico fala de um caminho muito antigo para fazer o apaan (na literatura escreve-se sobre TI no ano 1910). Foi preparado pela condensação de acetato de etilo com o derivado de sódio do cianeto de benzilo preparado a partir de cianeto de benzilo e amida de sódio.
Procurei mais informação sobre esta síntese durante muitas e muitas vezes... acreditem.
E só encontrei na literatura estes dois artigos do ano de 1910:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Mas a TI é demasiado antiga e não a percebo.

Na minha opinião, este caminho para chegar a apaan é o único caminho sensato para o sucesso.

 

[Sabatier]

Estou a ver. Peço desculpa.

 

[WillD]

De facto, esta é a melhor variante desta síntese, utilizando metilato de sódio (ou potássio), etilato, etc

 

[pdwshopnl]

Refiro-me a links que adicionam outros utilizadores (de sites de síntese orgânica sobre como fazer apaan com etóxido de sódio) - já foram eliminados. A vossa patente não é, obviamente, sobre o etóxido de sódio.

 

[KokosDreams]

Qual é o rendimento em g (APAAN) para este método?

 

[melk]

Com apaan
não teve nenhuma perda ou talvez um pouco de nada

 

[melk]

Em 2010, havia apaan legal por 20 euros / kg puro, o que era um progresso, lol

 

[cokemuffin]

Alguma ideia de como adquirir o KCN para o cianeto de benzilo, pensei em adicionar h2so4 ao hexacianoferrato de potássio (III) e levar o gás HCN resultante para uma solução de KOH?

 

[cokemuffin]

Se isso não for uma opção, que tal hexacianoferrato de potássio (III) para ferrocianeto de potássio via KOH e depois pirólise?
4KOH + 4K3[Fe(CN)6] → 2H2O + O2 + 4K4[Fe(CN)6] | K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2

 

[ossi]

tenho sódio puro, não sódio amido.
como devo proceder?
por favor @G.Patton

 

[CryoThio]

Pode dizer-nos se o metóxido de sódio pode substituir a amida de sódio sem alterar o procedimento? Supostamente, o metóxido de sódio funciona e, segundo creio, é mais barato.