Estrutura cristalina do 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanenitrilo,
C19H22N2
C19H22N2, monoclínico, C1c1 (n.º 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Origem do material
O composto do título foi sintetizado pela reação de cloridrato de 1-dimetil-
amino-2-cloropropano e difenilacetonitrilo
na presença de NaOH como base. O 1-dimetilamino-2-cloro-
propano foi obtido a partir da reação de cloreto de tionilo e 1-
dimetilamino-2-propanol, cuja preparação foi descrita
anteriormente [1]. Num procedimento típico, uma solução a 50 % p/v de hidróxido de so
dium em água (12,5 ml, 0,32 mol) foi adicionada a uma suspensão me-
agitada de difenilacetonitrilo (15,0 g,
0,08 mol) e dibenzo-18-coroa 6 (0,5 g, cat.) em óxido de dimetilsulfato (12,5 ml).
(12,5 ml). A cor rapidamente se tornou laranja/castanha.
Cloridrato de 1-dimetilamino-2-cloropropano (15 g, 0,095mol)
(15 g, 0,095 mol) foi adicionado em fracções durante 30 minutos, o que fez com que a temperatura subisse para
temperatura subisse para 30 °C. Depois de terminada a adição, a mistura foi
aquecida a 45-50 °C (banho-maria) e agitada durante uma hora. A mistura de reação
A mistura reacional foi então deixada arrefecer até à temperatura ambiente,
vertida em gelo/água (250 ml) e extraída com acetato de etilo
(3 × 150 ml). Os extractos combinados foram secos (MgSO4), filtrados
e evaporados até 100 ml. O produto foi extraído para
1NHCl (100 ml + 50 ml) e novamente lavado com acetato de etilo.
tato de etilo. A solução aquosa foi basificada com hidróxido de sódio 2M e extraída para acetato de etilo.
e extraída para acetato de etilo (3 × 100 ml). Os extractos
foram lavados com solução saturada de NaCl (70 ml), secos (MgSO4),
e evaporados até à obtenção de um óleo amarelo. Este foi arrefecido e titulado
com hexano frio (50 ml) para obter o composto em causa (rendimento de 39 %).
A recristalização a partir de hexano deu cristais adequados para análise de raios X
(m.p. 91-92 °C).
Discussão
A metadona racémica, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
é utilizada como fármaco de manutenção no tratamento da dependência de heroína
heroína e de sintomas graves de dor. Também ajuda a combater a
ajuda a combater a propagação do VIH, reduzindo a injeção de heroína [2]. Estas e
Estas e outras propriedades únicas da metadona levaram-nos a sintetizar a
metadona. Numa preparação de metadona em várias etapas, a síntese de 2,2-difenil-4
tese de 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrilo é um passo muito
importante na qual obtivemos uma série de cristais.
A estrutura cristalina do composto do título é construída apenas pelas moléculas
C19H22N2 dentro das quais todos os comprimentos de ligação estão quase em
(figura, topo).O átomo C6 é substituído por dois grupos fenil
e o ângulo C8-C6-C14 é de 108,2(4)°. O ângulo C7-C6-C14
de 104,3(2)° e o ângulo C2-C1-C16 de 110,8(2)° desviam-se
ligeiramente do valor ideal de 109,5°. Os outros ângulos de ligação
em torno de C6 são C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
e C5-C6-C14 (112,8(2)°), que mostra pequenas tensões estéricas entre os substituintes.
entre os substituintes. O grupo cianeto torce-se muito ligeiramente para fora
da linha de C1-C2, como se pode ver pelo ângulo C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Os planos dos dois anéis de fenilo em C6 estão orientados
orientados de forma diferente um do outro, um na horizontal e o outro na vertical.
vertical. A disposição de duas moléculas na célula unitária
unitária é tal que as interacções intermoleculares de empilhamento
entre dois grupos fenílicos horizontais. Estas interacções
Estas interacções não foram observadas para os grupos fenilo verticais (figura,
inferior).
C19H22N2
C19H22N2, monoclínico, C1c1 (n.º 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Origem do material
O composto do título foi sintetizado pela reação de cloridrato de 1-dimetil-
amino-2-cloropropano e difenilacetonitrilo
na presença de NaOH como base. O 1-dimetilamino-2-cloro-
propano foi obtido a partir da reação de cloreto de tionilo e 1-
dimetilamino-2-propanol, cuja preparação foi descrita
anteriormente [1]. Num procedimento típico, uma solução a 50 % p/v de hidróxido de so
dium em água (12,5 ml, 0,32 mol) foi adicionada a uma suspensão me-
agitada de difenilacetonitrilo (15,0 g,
0,08 mol) e dibenzo-18-coroa 6 (0,5 g, cat.) em óxido de dimetilsulfato (12,5 ml).
(12,5 ml). A cor rapidamente se tornou laranja/castanha.
Cloridrato de 1-dimetilamino-2-cloropropano (15 g, 0,095mol)
(15 g, 0,095 mol) foi adicionado em fracções durante 30 minutos, o que fez com que a temperatura subisse para
temperatura subisse para 30 °C. Depois de terminada a adição, a mistura foi
aquecida a 45-50 °C (banho-maria) e agitada durante uma hora. A mistura de reação
A mistura reacional foi então deixada arrefecer até à temperatura ambiente,
vertida em gelo/água (250 ml) e extraída com acetato de etilo
(3 × 150 ml). Os extractos combinados foram secos (MgSO4), filtrados
e evaporados até 100 ml. O produto foi extraído para
1NHCl (100 ml + 50 ml) e novamente lavado com acetato de etilo.
tato de etilo. A solução aquosa foi basificada com hidróxido de sódio 2M e extraída para acetato de etilo.
e extraída para acetato de etilo (3 × 100 ml). Os extractos
foram lavados com solução saturada de NaCl (70 ml), secos (MgSO4),
e evaporados até à obtenção de um óleo amarelo. Este foi arrefecido e titulado
com hexano frio (50 ml) para obter o composto em causa (rendimento de 39 %).
A recristalização a partir de hexano deu cristais adequados para análise de raios X
(m.p. 91-92 °C).
Discussão
A metadona racémica, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
é utilizada como fármaco de manutenção no tratamento da dependência de heroína
heroína e de sintomas graves de dor. Também ajuda a combater a
ajuda a combater a propagação do VIH, reduzindo a injeção de heroína [2]. Estas e
Estas e outras propriedades únicas da metadona levaram-nos a sintetizar a
metadona. Numa preparação de metadona em várias etapas, a síntese de 2,2-difenil-4
tese de 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrilo é um passo muito
importante na qual obtivemos uma série de cristais.
A estrutura cristalina do composto do título é construída apenas pelas moléculas
C19H22N2 dentro das quais todos os comprimentos de ligação estão quase em
(figura, topo).O átomo C6 é substituído por dois grupos fenil
e o ângulo C8-C6-C14 é de 108,2(4)°. O ângulo C7-C6-C14
de 104,3(2)° e o ângulo C2-C1-C16 de 110,8(2)° desviam-se
ligeiramente do valor ideal de 109,5°. Os outros ângulos de ligação
em torno de C6 são C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
e C5-C6-C14 (112,8(2)°), que mostra pequenas tensões estéricas entre os substituintes.
entre os substituintes. O grupo cianeto torce-se muito ligeiramente para fora
da linha de C1-C2, como se pode ver pelo ângulo C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Os planos dos dois anéis de fenilo em C6 estão orientados
orientados de forma diferente um do outro, um na horizontal e o outro na vertical.
vertical. A disposição de duas moléculas na célula unitária
unitária é tal que as interacções intermoleculares de empilhamento
entre dois grupos fenílicos horizontais. Estas interacções
Estas interacções não foram observadas para os grupos fenilo verticais (figura,
inferior).