DCM și DMSO sunt greu de obținut acolo unde mă aflu. există alternative viabile de utilizat atunci când se efectuează această metodă:
Prototocatechualdehidă metilenare. Foto-eseu.
Ceea ce urmează este o ușoară variație a procedurii de metilenare a catecolului, la care se face referire în mod obișnuit, ușor de găsit copiat și lipit pe tot internetul. Această variație ar produce teoretic heliotropina (utilizată în parfumerie).
Nu am putut găsi date experimentale care să confirme dacă această sinteză funcționează cu adevărat sau nu. Așadar, să aflăm.
Substanțe chimice utilizate:
138 g protocatechualdehidă
120 ml soluție apoasă de NaOH 50% (91g NaOH, 91g dH2O)
500 ml dimetilsulfoxid (DMSO)
120 ml (160 g) diclormetan (DCM).
Echipament utilizat:
1L RBF și condensator (pentru metilenare), agitator placă fierbinte cu baie de ulei
500 ml RBF (pentru amestecul de adiție), manta cu agitator
pahar de amestecare de 500 ml
3L RBF și încălzitor pentru distilarea cu abur
recipient mare adecvat pentru colectarea distilatului (am folosit un pahar de laborator de 2L)
Cuptor cu aburi transformat și tub de acvariu pentru distilarea cu aburi (cu tub scurt de sticlă și dop de plută)
pâlnie/bușon/tub de sticlă pentru adăugarea reactivilor (deși nu este esențial)
pâlnie de separare de 1 L (pentru extracțiile cu diclormetan ale distilatului cu abur)
Nu s-a utilizat atmosferă inertă pentru acest experiment.
Se adaugă 300 ml de DMSO în RBF de 1 L, apoi se adaugă 120 ml de diclormetan. Se adaugă un condensator de reflux cu apă de răcire care curge, baia de ulei se încălzește la 125-130 grade C.
În timp ce baia se încălzește, se prepară amestecul de adiție. 120 ml NaOH 50%, 138 g protocatechualdehidă și 200 ml DMSO se combină într-un pahar de 500 ml (cu bară de agitare), se produce o anumită evoluție a căldurii și amestecul se agită pe placa de încălzire timp de câteva minute pentru a dizolva complet protocatechualdehida și orice reziduuri de NaOH. Odată dizolvat, amestecul este turnat în RBF de 500 ml (clătit pe pâlnie cu puțin DMSO suplimentar) și apoi transferat în mantaua agitatorului de 500 ml pentru încălzire și agitare. Amestecul a fost menținut fierbinte, dar fără să fiarbă. Nu s-a utilizat măsurarea temperaturii pentru amestecul de adiție.
Soluția de metilenare în stânga, amestecul de adiție în dreapta.
După ce amestecul DMSO/DCM a refluit frumos (baie de ulei la aproximativ 125 °C), s-au mai lăsat 15 minute pentru ca amestecul de adiție să se agite înainte de a începe adăugarea.
Pâlnia de adiție portocalie a fost conectată la un mic tub de sticlă, acest lucru făcând adiția mult mai ușoară, mult mai ușoară decât adiția prin condensator.
Picătura de lichid de adiție menținută în poziție de forța capilară împiedică vaporii de DCM să iasă din pâlnie - acest lucru funcționează destul de bine și pot afirma că este mult mai ușor decât utilizarea unei pipete (pipetele tind să se topească la această temperatură), care este foarte puțin practică la această scară.
A început adăugarea (cu agitare magnetică energică)
Purtând o mănușă de cauciuc pentru protecție termică, cei 500 ml RBF fierbinte au fost turnați literalmente în pâlnia mică de adiție. Au fost lăsate câteva minute între adițiile din pâlnie.
Acest timp de așteptare este necesar deoarece reacția face ca DCM să fiarbă viguros, putând copleși cu ușurință condensatorul dacă adițiile nu sunt distanțate (de asemenea, conform surselor bibliografice, diluarea reactivului este necesară pentru îmbunătățirea randamentelor).
În total, au fost necesare aproximativ 40 de minute pentru a finaliza adiția. Reacția (cu agitare puternică și reflux bun) a continuat timp de încă 90 de minute, înainte de a opri căldura și de a lăsa să se răcească (cu agitare).
Odată răcit, amestecul a fost transferat într-un recipient mai mare adecvat pentru distilarea cu abur. Aveam la îndemână un RBF de 3 l, așa că l-am folosit. Aproximativ o jumătate de litru de apă a fost adăugată înainte de distilarea cu abur.
RBF de 3L a fost pregătit pentru distilare (folosind un condensator cu suprafață dublă pentru o rată bună de condensare a aburului) și adus la temperatura de fierbere, iar acum aburul este adăugat printr-un mic tub de sticlă care este scufundat aproape până la fundul RBF (deși este doar parțial vizibil în fotografia de mai jos).
Distilat de abur, distilat destul de bogat în produs de reacție:
Aproximativ 2 galoane de apă au fost introduse în amestecul de reacție (folosind o oală sub presiune ca sursă de abur) și condensate.
Odată răcit, o mare parte din produs cristalizează în apă și este ușor de îndepărtat prin filtrare. Apa încărcată cu heliotropină este păstrată pentru extracția ulterioară cu solvent. Aceasta conține încă câteva grame pe litru.
Pâlnie filtrantă din sticlă sinterizată (după filtrarea unei cantități mici de distilat de abur răcit).
Pahar de laborator de 2 l
Filtrarea produsului
Producția totală de cristale uscate a fost de aproximativ 34 de grame.
Apa filtrată a fost extrasă cu aproximativ 30 ml DCM pe litru.
Extractele combinate de DCM au fost combinate și adăugate la un RBF de 500 ml pentru distilare (utilizând condensatorul mare cu suprafață dublă).
După ce DCM a fost distilat în cea mai mare parte, condensatorul a fost înlocuit cu un condensator Liebig mic și pregătit pentru distilarea în vid.
Mă așteptam la mai multe fracții, însă capul distilatorului (în vid complet) a crescut rapid la 140 de grade C și a crescut încet la 143 până la sfârșitul distilării. Astfel, am ajuns să colectez doar o singură fracție,
Sciencemadness Discussion Board - Metilenarea prototocatechualdehidei. Foto-eseu.-Powered by XMB 1.9.11
Prototocatechualdehidă metilenare. Foto-eseu.
Ceea ce urmează este o ușoară variație a procedurii de metilenare a catecolului, la care se face referire în mod obișnuit, ușor de găsit copiat și lipit pe tot internetul. Această variație ar produce teoretic heliotropina (utilizată în parfumerie).
Nu am putut găsi date experimentale care să confirme dacă această sinteză funcționează cu adevărat sau nu. Așadar, să aflăm.
Substanțe chimice utilizate:
138 g protocatechualdehidă
120 ml soluție apoasă de NaOH 50% (91g NaOH, 91g dH2O)
500 ml dimetilsulfoxid (DMSO)
120 ml (160 g) diclormetan (DCM).
Echipament utilizat:
1L RBF și condensator (pentru metilenare), agitator placă fierbinte cu baie de ulei
500 ml RBF (pentru amestecul de adiție), manta cu agitator
pahar de amestecare de 500 ml
3L RBF și încălzitor pentru distilarea cu abur
recipient mare adecvat pentru colectarea distilatului (am folosit un pahar de laborator de 2L)
Cuptor cu aburi transformat și tub de acvariu pentru distilarea cu aburi (cu tub scurt de sticlă și dop de plută)
pâlnie/bușon/tub de sticlă pentru adăugarea reactivilor (deși nu este esențial)
pâlnie de separare de 1 L (pentru extracțiile cu diclormetan ale distilatului cu abur)
Nu s-a utilizat atmosferă inertă pentru acest experiment.
Se adaugă 300 ml de DMSO în RBF de 1 L, apoi se adaugă 120 ml de diclormetan. Se adaugă un condensator de reflux cu apă de răcire care curge, baia de ulei se încălzește la 125-130 grade C.
În timp ce baia se încălzește, se prepară amestecul de adiție. 120 ml NaOH 50%, 138 g protocatechualdehidă și 200 ml DMSO se combină într-un pahar de 500 ml (cu bară de agitare), se produce o anumită evoluție a căldurii și amestecul se agită pe placa de încălzire timp de câteva minute pentru a dizolva complet protocatechualdehida și orice reziduuri de NaOH. Odată dizolvat, amestecul este turnat în RBF de 500 ml (clătit pe pâlnie cu puțin DMSO suplimentar) și apoi transferat în mantaua agitatorului de 500 ml pentru încălzire și agitare. Amestecul a fost menținut fierbinte, dar fără să fiarbă. Nu s-a utilizat măsurarea temperaturii pentru amestecul de adiție.
Soluția de metilenare în stânga, amestecul de adiție în dreapta.
După ce amestecul DMSO/DCM a refluit frumos (baie de ulei la aproximativ 125 °C), s-au mai lăsat 15 minute pentru ca amestecul de adiție să se agite înainte de a începe adăugarea.
Pâlnia de adiție portocalie a fost conectată la un mic tub de sticlă, acest lucru făcând adiția mult mai ușoară, mult mai ușoară decât adiția prin condensator.
Picătura de lichid de adiție menținută în poziție de forța capilară împiedică vaporii de DCM să iasă din pâlnie - acest lucru funcționează destul de bine și pot afirma că este mult mai ușor decât utilizarea unei pipete (pipetele tind să se topească la această temperatură), care este foarte puțin practică la această scară.
A început adăugarea (cu agitare magnetică energică)
Purtând o mănușă de cauciuc pentru protecție termică, cei 500 ml RBF fierbinte au fost turnați literalmente în pâlnia mică de adiție. Au fost lăsate câteva minute între adițiile din pâlnie.
Acest timp de așteptare este necesar deoarece reacția face ca DCM să fiarbă viguros, putând copleși cu ușurință condensatorul dacă adițiile nu sunt distanțate (de asemenea, conform surselor bibliografice, diluarea reactivului este necesară pentru îmbunătățirea randamentelor).
În total, au fost necesare aproximativ 40 de minute pentru a finaliza adiția. Reacția (cu agitare puternică și reflux bun) a continuat timp de încă 90 de minute, înainte de a opri căldura și de a lăsa să se răcească (cu agitare).
Odată răcit, amestecul a fost transferat într-un recipient mai mare adecvat pentru distilarea cu abur. Aveam la îndemână un RBF de 3 l, așa că l-am folosit. Aproximativ o jumătate de litru de apă a fost adăugată înainte de distilarea cu abur.
RBF de 3L a fost pregătit pentru distilare (folosind un condensator cu suprafață dublă pentru o rată bună de condensare a aburului) și adus la temperatura de fierbere, iar acum aburul este adăugat printr-un mic tub de sticlă care este scufundat aproape până la fundul RBF (deși este doar parțial vizibil în fotografia de mai jos).
Distilat de abur, distilat destul de bogat în produs de reacție:
Aproximativ 2 galoane de apă au fost introduse în amestecul de reacție (folosind o oală sub presiune ca sursă de abur) și condensate.
Odată răcit, o mare parte din produs cristalizează în apă și este ușor de îndepărtat prin filtrare. Apa încărcată cu heliotropină este păstrată pentru extracția ulterioară cu solvent. Aceasta conține încă câteva grame pe litru.
Pâlnie filtrantă din sticlă sinterizată (după filtrarea unei cantități mici de distilat de abur răcit).
Pahar de laborator de 2 l
Filtrarea produsului
Producția totală de cristale uscate a fost de aproximativ 34 de grame.
Apa filtrată a fost extrasă cu aproximativ 30 ml DCM pe litru.
Extractele combinate de DCM au fost combinate și adăugate la un RBF de 500 ml pentru distilare (utilizând condensatorul mare cu suprafață dublă).
După ce DCM a fost distilat în cea mai mare parte, condensatorul a fost înlocuit cu un condensator Liebig mic și pregătit pentru distilarea în vid.
Mă așteptam la mai multe fracții, însă capul distilatorului (în vid complet) a crescut rapid la 140 de grade C și a crescut încet la 143 până la sfârșitul distilării. Astfel, am ajuns să colectez doar o singură fracție,
