Великий спор между пиперонилбутоксидом и пипероналом. Высокопродуктивный китайский патент с использованием гексамина и полифосфорной или Предпочтительно, катализатором является полифосфорная, но допустимо использование 1 или более фосфорной кислоты, уксусного ангидрида или полифосфорной кислоты.
Ладно, это прежде всего китайцы. И либо они врут, либо им нужно лабораторное оборудование, в основном не подходящее для подпольного химика, либо катализатор или реагенты унобтановые, как ... желтый пирог и подобное либо невозможно, либо бред какой-то наблюдается. Но я не вижу в патенте ни разложения синетики по структурам Льюиса, ни схем реакций. Кто-нибудь может помочь или понять или это бред? Я не представляю, как мы раньше это пропустили?
Родители основаны на всем, что мы обсуждали ранее.
Китайский патент Направленное на решение проблем в предшествующем уровне техники, изобретение обеспечивает новый метод синтеза пипероналя, который является относительно низким по цене и мягким по условиям реакции
Метод включает следующие этапы: (1) реакция пиперонила, катализатора и уротропина в спиртовом растворителе при 50-120 ℃ в течение 1-10 часов;
катализатор представляет собой полифосфорную кислоту;
спиртовой растворитель представляет собой один или более из метанола, этанола, пропанола, изопропанола, н-бутанола, изобутанола, н-пентанола или изоамилола;
массовое соотношение катализатора и пиперонилбутоксида составляет 6-20: 1;
молярное соотношение пиперонилбутоксида и уротропина составляет 1: 0,3-5.
2. Способ по п. 1, где температура реакции составляет 70-100 ℃.
3. Способ по п. 1, где спиртовым растворителем является этанол.
4. Метод по п. 1, где время реакции составляет от 3 до 5 часов.
5. Метод по пункту 1, где способ приготовления дополнительно включает этап отделения продукта путем экстракции или дистилляции после завершения реакции.
6. Метод по пункту 1, где массовое соотношение катализатора и пиперонилбутоксида составляет 10-15: 1.
7. Метод по пункту 1, где молярное соотношение пиперонилбутоксида и уротропина составляет 1: 0,7-1,5.
Реакционная формула способа выглядит следующим образом:
изобретение имеет те преимущества, что:
в изобретении пиперонил используется для получения пипероналя путем использования пиперонила в качестве сырья, требуется только одностадийная реакция, упрощаются рабочие процедуры, обеспечивается более высокий выход, относительно меньший объем сброса трех отходов, легко очищать сточные воды и легко осуществлять промышленное производство.
Добавление 680 г полифосфорной кислоты в трехгорлую колбу объемом 2000 мл, добавление 120 мл этанола при перемешивании, нагрев до 55 ℃, медленно по капле добавляя 50 г (0,41 моль) пиперонил бутоксида, по капле добавляя 60 г (0,43 моль) уротропина через 0.5 часов, начиная нагревать до 90-100 ℃ после завершения добавления, сохраняя тепло в течение 3 часов, отбор проб для анализа жидкой фазы, охлаждение до 60-70 ℃, добавление 700 мл воды, перемешивание в течение 3 часов, добавление 650 мл этилацетата для двух раз экстракции, объединение органических фаз, добавление 400 мл насыщенной соленой воды для промывки, отделение органической фазы, добавление 40 г безводного сульфата натрия, сушка в течение 1 часа, фильтрование, концентрирование этилацетата при 40 ℃ фильтрата и перегонка остаточного масла под пониженным давлением с помощью масляного насоса для получения 43 г пиперонала с чистотой 99%. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
350 г полифосфорной кислоты помещают в трехгорлую колбу емкостью 1000 мл, добавляют 100 мл этанола при перемешивании, нагревают до 55 ℃, медленно добавляют 50 г пиперонилбутоксида по каплям, заканчивая капать через 0.5 часов, добавление 60 г уротропина, завершение подачи, начало повышения температуры до 70 ℃, поддержание температуры в течение 5 часов, отбор проб, анализ жидкой фазы, охлаждение до 60-70 ℃, добавление 300 мл воды, перемешивание в течение 3 часов, добавление этилацетата для экстракции дважды, по 400 мл каждый раз, объединение органических фаз, добавление 300 мл насыщенного солевого раствора для промывки, отделение органических фаз, добавление 30 г безводного сульфата натрия, сушка в течение 1 часа, фильтрация, концентрирование этилацетата при 40 ℃ фильтрата и перегонка остаточного масла под пониженным давлением с помощью масляного насоса для получения 40 г пиперонала с чистотой 99%.
Добавление 500 г фосфорной кислоты катализатора в 2000 мл трехгорлую колбу, добавление 150 мл метанола при перемешивании, нагрев до 55 ℃, медленно добавляя 50 г пиперонала, падение через 0,5 часа, добавив 82 г (0.59 моль) уротропина, нагрев до 80 ℃, сохранение тепла в течение 7 часов, отбор проб, жидкофазный анализ, охлаждение до 60-70 ℃, добавление 700 мл воды, перемешивание в течение 3 часов, добавление этилацетата для двукратной экстракции, объединение органических фаз, добавление насыщенного солевого раствора для промывки, отделяют органическую фазу, добавляют 40 г безводного сульфата натрия для сушки, фильтруют, концентрируют этилацетат при 40 ℃ фильтрата и проводят дистилляцию под пониженным давлением на остаточном масляном насосе для получения 31 г пипероналя с чистотой 97%.
На основании
C07D317/54 Радикалы, замещенные атомами кислорода
Настоящее изобретение относится к способу, позволяющему использовать п-метилфенол в качестве сырья и использовать процессы этерификации, дислокации, окисления, реакции замыкания кольца, хлорирования и гидролиза для получения гелиотропина.
Объектом настоящего изобретения является предоставление вида с 3; 4-метиленового радикала диокси бензил хлор является процесс химического синтеза, что пиперонал подготовлен сырьевой материал;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Непатентные цитаты
Синтез путем формообразования производных кислот, образующих арен-водородные связи DOI: 10.1055/b-003-121811
И
Исследование метода синтеза 5-нитросалицилальдегида; Бу Синьюй; Китай Отличные докторские и магистерские диссертации Полнотекстовая база данных (магистр) Инженерная наука и технология Серия I; 20041215; Раздел 2.2.2.2.1, Раздел 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
И
Настоящее изобретение обеспечивает своего рода метод подготовки пиперональ, в том числе: путем пиперонил циклонен, катализатор и метенамин в спиртовом растворителе, реагирует 1 ~ 10 часов в 50 ~ 120 DEG C и получить пиперональ.Integrated художественный только нуждается в одной стадии реакции, техника упростить, и выход выше, и три отходы разряда количество относительно низкое, и сточные воды также легко обрабатываются, промышленное производство легко осуществить.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
По пиперонил циклонен, катализатор и метенамин в спиртовом растворителе, 1 ~ 10h реагирует в 50 ~ 120 DEG C；Preferably температура реакции 70 ~ 100℃。 2. в соответствии с методом, описанным в пункте 1, он характеризуется тем, что, катализатор находится в фосфорной кислоты, ацетангидрида или полифосфорных кислот Это один или более из. 3. согласно способу, описанному в пункте 2, он характеризуется тем, что катализатор представляет собой полифосфорные кислоты. 4. согласно способу, описанному в пункте 1, он характеризуется тем, что спиртовым растворителем является метанол, этиловый спирт, пропиловый спирт, изопропанол, только один или более из бутанола, изобутанола, н-амилового спирта или изоамилового спирта. 5. согласно способу, описанному в пункте 4, характеризующемуся тем, что спиртовым растворителем является этиловый спирт. 6. согласно методу, описанному в пункте 1, он характеризуется тем, что время реакции составляет 3 ~ 5 ч. 7. согласно способу, описанному в пункте 1, он характеризуется тем, что способ приготовления дополнительно включает экстрагирование или упаривание после реакции Шаг выделения фракции из продукта. 8. согласно способу, описанному в пункте 1, он характеризуется тем, что массовое соотношение катализатора и пиперонилциклононена составляет 6 ~ 20:1, предпочтительно 10 ~ 15:1. 9. способ, описанный в пункте 1, характеризуется тем, что молярное соотношение пиперонилциклононена и метенамина составляет 1:0,3~5, предпочтительно 1:0,7~1,5.
Еще несколько раскопок
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Классификации C07D317/50
Метилендиоксибензолы или гидрированные метилендиоксибензолы, незамещенные на гетерокольце только атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно присоединенными к атомам карбоциклического кольца
И метод для хемосинтеза готовит документ сафрола и несколько, NaofumiTsukada сообщает (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) быть сырьем п-толуолсульфоновых эфиров пиперонил циклонена и винилкарбинола, принять редкий металл комплексного соединения быть катализатором подготовки сафрола.Редкая дороговизна катализатора, что этот метод использует и будучи трудно получить, и его продуктивный показатель не высок еще. Люди, такие как Линь Бинь, Ян Си сообщают (Гуандун химической промышленности, 30 (2), 6-7; 2003) быть сырье с пиперонил циклонена, сначала его бромо стать соответствующим бромида, затем сделать Гриньяра реагента, а затем подготовить сафрол с аллил брома реакции.Хотя метод сырье легко получить, условия реакции также относительно мягкий, но нужно пиперонил циклонена, чтобы стать соответствующим Гриньяра реагента, полученного по реакции Гриньяра снова, большое количество аутоиммунных синдром побочных продуктов так неизбежно должны производить, принести трудности для разделения, тратить большое количество сырья, и Гриньяра реакции также более строгие требования к реагентам. Люди, такие как StefanoProtti доклад (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) быть сырье с хлоро пиперонил циклонен и аллилтриметилсилан алкана, под карбонат цезия и трифтор сульфонации, подготовить сафрол.Сырьевой материал аллилтриметилсилана алкана дороговизна, что метод принимает, с одной стороны, трудно получить, и необычность этого реакционного процесса, делает его индустриализации не легко реализовать с другой стороны. Поэтому метод поиска эффективного полного хемосинтеза сассафрасового древесного масла становится предметом изучения химиков разных стран. Краткое описание изобретения
