Syntéza 2,5-dimetoxybenzaldehydu z anízového oleja (v malom meradle)

WillD

Expert
Joined
Jul 19, 2021
Messages
791
Reaction score
1,090
Points
93
Krok 1. Anisaldehyd z anetolu prostredníctvom oxidačného štiepenia.
GbaQcOjMsq

20 g anízového oleja bolo suspendovaných v zmesi 150 ml vody a 30 ml konc. kyseliny sírovej; pridanie 55 g bichrómanu sodného takou rýchlosťou, aby teplota nepresiahla 40 °C. Reakčná zmes sa extrahovala 4 x 125 ml toluénu a rozpúšťadlo sa odparilo. Zvyšný olej sa vydestiloval vo vákuu, čím sa získalo 9,1 g anizaldehydu.


Krok 2. O-formyl-4-metoxyfenol.
GA9SFYnweP

6 ml anizaldehydu sa rozpustilo v 75 ml dichlórmetánu (DCM). V priebehu 30 min sa pridala zmes 12 g peroxidu vodíka 60% aq.soln a 10 ml konc. kyseliny mravčej. Reakčná zmes sa jemne refluxovala 21 h.


Krok 3. 4-metoxyfenol.
KaT4PJuVsz

Odparením rozpúšťadla z reakčného kroku 2 a odobratím zvyšku v 100 ml vodného roztoku NaOH (20 %) (25 ml MeOH ako spolurozpúšťadlo) sa po obvyklých krokoch spracovania a čistenia získalo 4,1 g 4-metoxyfenolu ako biely kryštalický produkt.


Krok 4. Reimerova-Tiemannova formylácia 4-metoxyfenolu na 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehyd.
PF7aiuyJeq

124,1 g 4-metoxyfenolu sa rozpustilo v roztoku NaOH (320 g NaOH v 400 ml vody). Celkovo sa pridalo 161 ml chloroformu. Bežným spracovaním a destiláciou s vodnou parou sa získalo 109,8 g číreho, žltého oleja, ktorý pri státí pri izbovej teplote neztuhol.


Krok 5. Metylácia 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu.
HiS20r6JRD

Žltý olej z kroku 4 sa použil bez ďalšieho čistenia. Do 250 ml RB banky sa pridalo 100 ml acetónu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu. Zmes sa uviedla na refluxnú teplotu a pridalo sa 11 g dimetylsulfátu. Reakcia prebiehala 4 hodiny. Rozpúšťadlo sa odparilo a surový konečný produkt vykryštalizoval v studenej vode. Rekryštalizáciou z EtOH/vody sa získalo 8,3 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu.
4h5MmvGgco
 
Last edited:

MadHatter

Don't buy from me
Resident
Joined
Dec 4, 2021
Messages
442
Solutions
1
Reaction score
431
Points
63
Áno! Toto som hľadal. Veľmi žiadaná chemikália, nie je ľahké ju kúpiť. Rád vidím tvorbu nitrostyrénu na ceste k 2C-H, má to byť krásne. Ďakujem!
 

MadHatter

Don't buy from me
Resident
Joined
Dec 4, 2021
Messages
442
Solutions
1
Reaction score
431
Points
63
Myslíte si, že dichróman sodný možno nahradiť draselným dc?
 
Last edited:

WillD

Expert
Joined
Jul 19, 2021
Messages
791
Reaction score
1,090
Points
93
Áno, určite. V podstate ide o tie isté oxidanty.
 

MadHatter

Don't buy from me
Resident
Joined
Dec 4, 2021
Messages
442
Solutions
1
Reaction score
431
Points
63
Ďakujeme! A peroxid vodíka v kroku 2, to je 12 g absolútneho peroxidu a potom prepočítané na koncentráciu, ktorú má v roztoku? Alebo je to pre danú koncentráciu? A aká koncentrácia je odporúčaná?
 

WillD

Expert
Joined
Jul 19, 2021
Messages
791
Reaction score
1,090
Points
93
H2O2 a H2CO2 potrebné na získanie kyseliny perforínovej. Na 10 ml 99 % kyseliny mravčej potrebujeme 12 g 60 % roztoku peroxidu vodíka. Berie sa dostatočný prebytok kyseliny, takže vysoká presnosť tu nie je povinná. Doplnené do textu, ďakujem!
 
Last edited by a moderator:

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
299
Reaction score
170
Points
43

Anízový olej sú esenciálne oleje z Illicium Verum ? (nazývaný aj anízový esenciálny olej)
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
299
Reaction score
170
Points
43
Nie je tam 124,1 g ?
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
299
Reaction score
170
Points
43
Hovoríte o tom ? CAS: 7778-50-9
 

MadHatter

Don't buy from me
Resident
Joined
Dec 4, 2021
Messages
442
Solutions
1
Reaction score
431
Points
63
Áno, dichróman draselný. Mám ho k dispozícii, ale nie dichróman sodný, preto som sa pýtala. Niekedy je k dispozícii u predajcov pyrotechnických potrieb.
Dávajte si však pozor, je jedovatý ako sviňa. V skutočnosti existuje naozaj smutná správa o prípade, keď mladý muž šňupal riadok dichrómanu (je to prášok s naozaj peknou oranžovou farbou) v domnení, že sa z neho sfetuje. Zomrel dosť nepríjemným spôsobom.
Takisto, ak ste videli film "Erin Brochovichová", dichróman draselný je to, z čoho všetkým prišlo zle. Takže pri používaní tohto činidla sa vyžaduje zodpovedné enviromentálne správanie.
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
299
Reaction score
170
Points
43
Ďakujeme za všetky podrobnosti
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
299
Reaction score
170
Points
43
esenciálne oleje sú
Fenoly metylétery: trans-anetol (92 %)
Monoterpény: limonén (5 %)

je to v poriadku ? alebo musíme nájsť čistý anetol ?
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
299
Reaction score
170
Points
43
oups jeho bol kopozíciou badiane; star anis

esenciálny olej zo zeleného anízu (anízu) sú
Fenol metyletery: trans-anetol (95 %), chavikol metyleter.
Monoterpenoly: anizol.
 

MadHatter

Don't buy from me
Resident
Joined
Dec 4, 2021
Messages
442
Solutions
1
Reaction score
431
Points
63
Takže to nie je esenciálny olej z badyánu? Rád by som vyskúšal túto syntézu s hviezdicovým anízom ako východiskovým materiálom, olejom extrahovaným etnaolom v soxhletovom prístroji. Bolo by to možné?
 

MadHatter

Don't buy from me
Resident
Joined
Dec 4, 2021
Messages
442
Solutions
1
Reaction score
431
Points
63
Želám si, aby som mal možnosť upravovať svoje príspevky. Nevidím na to žiadnu možnosť.

Každopádne som našiel toto:

"Anetol je hlavnou zložkou anízového oleja (anízový olej z Pimpinella anisum (zelený aníz) obsahuje 80 - 90 % anetolu, anízový olej získaný z Illicium verum (hviezdicový aníz ) 75 - 90 %)" (E. Guenther, The Essential Oils, D. Van Nostrand Company, New York, 1950, a) zv. 4, s. 563 - 570 a s. 634 - 645, b) zv. 5, s. 361 - 379)


Z tejto publikácie: http: //www.thevespiary.org/rhodium/Rhodium/pdf/forensic/anethole.pma.precursor.pdf
ktorá mimochodom opisuje aj syntézu PMA (para-metoxyamfetamínu) z toho istého zdroja.

Takže možno rýchlou destiláciou s vodnou parou z komerčne zakúpeného oleja z hviezdicového anízu by sa mal získať trochu čistý anetol. Alebo v mojom prípade z oleja získaného soxhletovou extrakciou priamo zo zdroja.
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
299
Reaction score
170
Points
43
@William Dampier krok 4 a 5 sú rovnaký text; myslím, že nie je normálne

možno aj chyba ?
 

woohoo

Don't buy from me
New Member
Joined
Apr 21, 2022
Messages
55
Reaction score
21
Points
8
Môže byť posledná fáza doplnená o metyljodid?
Alebo čo môžem použiť namiesto dimetylsulfátu?
Ako sa dá dimetylsulfát vyrobiť v domácom laboratóriu?
 
Last edited:

summer_child

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jan 5, 2022
Messages
29
Reaction score
29
Points
13
Posledný krok by mal byť " Žltý olej z bol použitý bez ďalšieho čistenia. Do 250 ml RB banky sa pridalo 100 ml acetónu, 14 g bezvodého uhličitanu draselného a 10 g 2-hydroxy-5-metoxybenzaldehydu; zmes sa uviedla do refluxnej teploty a pridalo sa 11 g dimetylsulfátu. Reakcia prebiehala 4 hodiny. Rozpúšťadlo sa odparilo a surový konečný produkt vykryštalizoval v studenej vode. Rekryštalizáciou z EtOH/vody sa získalo 8,3 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu (GC/MS: 98 %+ 2,5-dimetoxybenzaldehyd)".
 

summer_child

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jan 5, 2022
Messages
29
Reaction score
29
Points
13
Potrebovali by ste veľký nadbytok MeI. Náhradou by mohol byť dimetyloxalát, pretože je oveľa bezpečnejší ako DMS a MeI a ľahko dostupný pre domáceho chemika.
 
Top