Shulginova sinteza 4-bromo-2,5-dimetoksifenetilamina (2c-b):
100 g raztopine 2,5-dimetoksibenzaldehida v 220 g nitrometana smo obdelali z 10 g brezvodnega amonijevega acetata in 2,5 ure segrevali v parni kopeli ter občasno mešali. Temno rdečo reakcijsko zmes smo v vakuumu ločili od presežka nitrometana, ostanek pa je spontano kristaliziral.
Ta surovi nitrostiren smo očistili z razpršitvijo v izopropilalkohol. Nato smo ga filtrirali in posušili na zraku ter dobili 85 g 2,5-dimetoksi-β-nitrostirena v obliki rumeno-oranžnega produkta s čistostjo, primerno za naslednji korak. Novo čiščenje lahko dosežemo z rekristalizacijo v vrelem IPA.
V 2-litrsko bučko z okroglim dnom, opremljeno z magnetnim mešalom in postavljeno v inertno atmosfero, smo dodali 750 ml brezvodnega tetrahidrofurana (THF), ki je vseboval 30 g litij-aluminij hidrida. Nato je bilo v raztopino THF dodanih 60 g 2,5-dimetoksi-b-nitrostirena. Končna raztopina je imela umazano rumeno-rjavo barvo in smo jo 24 ur hranili pri temperaturi refluksa.
Ko se je ohladila, smo odvečni hidrid uničili z dodajanjem IPA po kapljicah. Nato smo dodali 30 ml 15-odstotnega NaOH, da smo anorganske trdne snovi pretvorili v filtrirno maso. Reakcijsko zmes smo filtrirali in filtrsko pogačo sprali najprej s THF in nato z MeOH (metanolom).
Matične lužine in izpirke smo združili in ločili od vakuumskega topila, ostanek pa suspendirali v 1,5 ml H2O. Nato smo ga nakisali s HCl, izpirali s 3 × 100 ml CH2Cl2, močno alkalizirali s 25 % NaOH in ponovno ekstrahirali s 4 × 100 ml CH2Cl2.
Združene ekstrakte smo ločili od topila v vakuumu, pri čemer smo dobili 26 g oljnatega ostanka, ki smo ga destilirali pri 120-130 ºC in 0,5 mm/Hg, pri čemer smo dobili 21 g belega olja, 2,5-dimetoksi-feniletilamin (2C-H), ki zelo lahko zadrži ogljikov dioksid iz zraka.
Raztopini 24,8 g 2,5-dimetoksifenilantilamina v 40 ml ledeniške ocetne kisline smo ob močnem mešanju dodali 22 g elementarnega broma (Br2), raztopljenega v 40 ml ocetne kisline. Po približno dveh minutah so se začele tvoriti trdne snovi in sproščati precej toplote. Reakcijsko zmes smo pustili, da ponovno doseže sobno temperaturo, jo filtrirali in trdne delce zmerno izpirali s hladno ocetno kislino.
To je bila hidrobromidna sol. Obstajajo številne zapletene oblike soli, tako polimorfne kot hidratne, zaradi katerih sta lahko izolacija in karakterizacija 2C-B nevarni. Najvarnejša pot je tvorba netopne klorovodikove soli s pomočjo proste baze. Celotno maso mokre soli z ocetno kislino smo raztopili v temperirani H2O, alkalizirali vsaj do pH 11 s 25 % NaOH in ekstrahirali s 3 × 100 ml CH2Cl2.
Z odstranjevanjem topila smo dobili 33,7 g ostanka, ki smo ga destilirali pri 115-130 °C in 0,4 mm/Hg. Belo olje, 27,6 g, smo raztopili v 50 ml H2O, ki vsebuje 7,0 g ocetne kisline. To bistro raztopino smo močno mešali in jo obdelali z 20 ml koncentrirane HCl. Nato je prišlo do takojšnje tvorbe brezvodne soli 4-bromo-2,5-dimetoksifenitilamina (2C-B). To maso kristalov smo ločili s filtracijo, jo sprali z malo H2O in nato z več odmerki 50 ml Et2O (dietil etra). Po popolnem sušenju na zraku smo dobili 31,05 g drobnih belih iglic s temperaturo 237-239 ºC. Če je ob dodajanju končne koncentrirane HCl prisotnega preveč H2O, dobimo hidratizirano obliko 2C-B. Hidrobromidna sol se topi pri 214,5-215 ºC. Ugotovljeno je bilo, da ima acetatna sol f.p. 208-209 ºC.
100 g raztopine 2,5-dimetoksibenzaldehida v 220 g nitrometana smo obdelali z 10 g brezvodnega amonijevega acetata in 2,5 ure segrevali v parni kopeli ter občasno mešali. Temno rdečo reakcijsko zmes smo v vakuumu ločili od presežka nitrometana, ostanek pa je spontano kristaliziral.
Ta surovi nitrostiren smo očistili z razpršitvijo v izopropilalkohol. Nato smo ga filtrirali in posušili na zraku ter dobili 85 g 2,5-dimetoksi-β-nitrostirena v obliki rumeno-oranžnega produkta s čistostjo, primerno za naslednji korak. Novo čiščenje lahko dosežemo z rekristalizacijo v vrelem IPA.
V 2-litrsko bučko z okroglim dnom, opremljeno z magnetnim mešalom in postavljeno v inertno atmosfero, smo dodali 750 ml brezvodnega tetrahidrofurana (THF), ki je vseboval 30 g litij-aluminij hidrida. Nato je bilo v raztopino THF dodanih 60 g 2,5-dimetoksi-b-nitrostirena. Končna raztopina je imela umazano rumeno-rjavo barvo in smo jo 24 ur hranili pri temperaturi refluksa.
Ko se je ohladila, smo odvečni hidrid uničili z dodajanjem IPA po kapljicah. Nato smo dodali 30 ml 15-odstotnega NaOH, da smo anorganske trdne snovi pretvorili v filtrirno maso. Reakcijsko zmes smo filtrirali in filtrsko pogačo sprali najprej s THF in nato z MeOH (metanolom).
Matične lužine in izpirke smo združili in ločili od vakuumskega topila, ostanek pa suspendirali v 1,5 ml H2O. Nato smo ga nakisali s HCl, izpirali s 3 × 100 ml CH2Cl2, močno alkalizirali s 25 % NaOH in ponovno ekstrahirali s 4 × 100 ml CH2Cl2.
Združene ekstrakte smo ločili od topila v vakuumu, pri čemer smo dobili 26 g oljnatega ostanka, ki smo ga destilirali pri 120-130 ºC in 0,5 mm/Hg, pri čemer smo dobili 21 g belega olja, 2,5-dimetoksi-feniletilamin (2C-H), ki zelo lahko zadrži ogljikov dioksid iz zraka.
Raztopini 24,8 g 2,5-dimetoksifenilantilamina v 40 ml ledeniške ocetne kisline smo ob močnem mešanju dodali 22 g elementarnega broma (Br2), raztopljenega v 40 ml ocetne kisline. Po približno dveh minutah so se začele tvoriti trdne snovi in sproščati precej toplote. Reakcijsko zmes smo pustili, da ponovno doseže sobno temperaturo, jo filtrirali in trdne delce zmerno izpirali s hladno ocetno kislino.
To je bila hidrobromidna sol. Obstajajo številne zapletene oblike soli, tako polimorfne kot hidratne, zaradi katerih sta lahko izolacija in karakterizacija 2C-B nevarni. Najvarnejša pot je tvorba netopne klorovodikove soli s pomočjo proste baze. Celotno maso mokre soli z ocetno kislino smo raztopili v temperirani H2O, alkalizirali vsaj do pH 11 s 25 % NaOH in ekstrahirali s 3 × 100 ml CH2Cl2.
Z odstranjevanjem topila smo dobili 33,7 g ostanka, ki smo ga destilirali pri 115-130 °C in 0,4 mm/Hg. Belo olje, 27,6 g, smo raztopili v 50 ml H2O, ki vsebuje 7,0 g ocetne kisline. To bistro raztopino smo močno mešali in jo obdelali z 20 ml koncentrirane HCl. Nato je prišlo do takojšnje tvorbe brezvodne soli 4-bromo-2,5-dimetoksifenitilamina (2C-B). To maso kristalov smo ločili s filtracijo, jo sprali z malo H2O in nato z več odmerki 50 ml Et2O (dietil etra). Po popolnem sušenju na zraku smo dobili 31,05 g drobnih belih iglic s temperaturo 237-239 ºC. Če je ob dodajanju končne koncentrirane HCl prisotnega preveč H2O, dobimo hidratizirano obliko 2C-B. Hidrobromidna sol se topi pri 214,5-215 ºC. Ugotovljeno je bilo, da ima acetatna sol f.p. 208-209 ºC.
