Den stora debatten om piperonylbutoxid och piperonal. Kinesiskt patent med hög avkastning som använder hexamin och polyfosforsyra eller Företrädesvis är katalysatorn polyfosforsyra men 1 eller mer av fosforsyra, ättiksyraanhydrid eller polyfosforsyra är acceptabelt
Okej, det är först och främst kinesiska. Och antingen ljuger de eller så behöver de laboratorieutrustning som oftast inte är lämplig för den hemliga kemisten eller katalysatorn eller reagenserna är unobtanium som ... gul tårta och liknande antingen omöjligt eller galet bevakat Men jag ser inte uppdelningen av synethsis via Lewis-strukturer på patentet eller reaktionsscheman. Kan någon hjälpa eller förstå eller är det här skitsnack? Jag har ingen aning om hur vi missade detta tidigare?
Föräldrarna är baserade på allt vi har diskuterat tidigare.
Kinesiskt patent Uppfinningen syftar till att lösa problemen i den kända tekniken och tillhandahåller en ny metod för att syntetisera piperonal, som är relativt låg i pris och mild i reaktionsförhållanden
Metoden omfattar följande steg: (1) reaktion av piperonyl, en katalysator och urotropin i ett alkohollösningsmedel vid 50-120 ℃ under 1-10 timmar;
Katalysatorn är polyfosforsyra;
Alkohollösningsmedlet är en eller flera av metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol eller isoamylol;
massförhållandet mellan katalysatorn och piperonylbutoxiden är 6-20: 1;
molförhållandet mellan piperonylbutoxiden och urotropinet är 1: 0,3-5.
2. Metoden enligt krav 1, varvid reaktionstemperaturen är 70 till 100 ℃.
3. Processen enligt krav 1, där det alkoholhaltiga lösningsmedlet är etanol.
4. Metoden enligt krav 1, varvid reaktionstiden är 3 till 5 timmar.
5. Metoden enligt krav 1, där beredningsmetoden dessutom omfattar ett steg där man separerar en produkt genom extraktion eller destillation efter det att reaktionen har slutförts.
6. Metoden enligt krav 1, i vilken massförhållandet mellan katalysatorn och piperonylbutoxiden är 10-15:1.
7. Metoden enligt krav 1, i vilken molförhållandet mellan piperonylbutoxid och urotropin är 1: 0,7-1,5.
Metodens reaktionsformel är enligt följande:
uppfinningen har de fördelaktiga effekterna att:
uppfinningen antar piperonyl för att bereda piperonal genom att ta piperonyl som råmaterial, behöver bara enstegsreaktion, förenklar arbetsförfarandena, har högre utbyte, relativt lägre utsläppsmängd för tre avfall, är lätt att behandla avloppsvatten och är lätt att förverkliga industriell produktion.
Tillsätt 680 g polyfosforsyra i en 2000 ml trehalsad kolv, tillsätt 120 ml etanol under omrörning, värm till 55 ℃, tillsätt långsamt droppvis 50 g (0,41 mol) piperonylbutoxid, tillsätt droppvis 60 g (0,43 mol) urotropin efter 0.5 timmar, börja värma till 90-100 ℃ efter att tillsatsen är klar, bevara värmen i 3 timmar, provtagning för vätskefasanalys, kylning till 60-70 ℃, tillsats av 700 ml vatten, omrörning i 3 timmar, tillsats av 650 ml etylacetat för två gånger extraktion, kombination av organiska faser, tillsats av 400 ml mättat saltvatten för tvättning, separering av den organiska fasen, tillsats av 40 g vattenfritt natriumsulfat, torkning i 1 timme, filtrering, koncentrering av etylacetat vid 40 ℃ filtrat och destillering av restoljan under reducerat tryck med en oljepump för att erhålla 43 g piperonal med en renhet på 99%. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Tillsätt 350 g polyfosforsyra i en 1000 ml trehalsad kolv, tillsätt 100 ml etanol under omrörning, värm till 55 ℃, tillsätt långsamt 50 g piperonylbutoxid droppvis, slutför droppning efter 0.5 timmar, tillsätt 60 g urotropin, slutför matningen, börja höja temperaturen till 70 ℃, håll temperaturen i 5 timmar, provtagning, analys av en vätskefas, kylning till 60-70 ℃, tillsats av 300 ml vatten, omrörning i 3 timmar, tillsats av etylacetat för två gånger extraktion, 400 ml varje gång, kombination av organiska faser, tillsats av 300 ml mättad saltlösning för tvättning, separering av de organiska faserna, tillsats av 30 g vattenfritt natriumsulfat, torkning i 1 timme, filtrering, koncentrering av etylacetat vid 40 ℃ filtrat och destillering av den återstående oljan under reducerat tryck med en oljepump för att erhålla 40 g piperonal med en renhet av 99%.
Tillsätt 500 g fosforsyrakatalysator i en 2000 ml trehalsad kolv, tillsätt 150 ml metanol under omrörning, värm till 55 ℃, tillsätt långsamt 50 g piperonyl, droppa efter 0,5 timme, tillsätt 82 g (0.59mol) urotropin, börja värma till 80 ℃, bevara värmen i 7 timmar, provtagning, utföra vätskefasanalys, kylning till 60-70 ℃, tillsats av 700 ml vatten, omrörning i 3 timmar, tillsats av etylacetat för tvåtidsextraktion, kombination av organiska faser, tillsats av mättad saltlösning för tvättning, separera ut den organiska fasen, tillsätt 40 g vattenfritt natriumsulfat för torkning, filtrering, koncentrering av etylacetat vid 40 ℃ filtrat och utförande av destillation med reducerat tryck på restoljepumpen för att erhålla 31 g piperonal med en renhet av 97%.
Baserat på
C07D317/54 Radikaler ersatta med syreatomer
Föreliggande uppfinning avser en metod som kan använda p-metylfenol som råmaterial och anta processerna för esterifiering, dislokation, oxidation, ringslutningsreaktion, klorering och hydrolys för att erhålla heliotropin.
Syftet med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en typ av med 3; 4-metylenradikal dioxybensylklor är den kemiska syntesprocessen som piperonal framställs av råmaterial;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Citat från icke-patent
Syntes genom formylering av Arene-vätebindningar som bildar syraderivat DOI: 10.1055/b-003-121811
Och
Forskning om syntesmetoden för 5-nitrosalicylaldehyd; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Avsnitt 2.2.2.2.1, Avsnitt 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
Och
Den föreliggande uppfinningen tillhandahåller en typ av beredningsmetod för piperonal, inklusive ： Genom piperonylcyklonen, katalysator och metenamin i alkoholhaltigt lösningsmedel, reagerar 1 ~ 10h i 50 ~ 120 DEG C och erhåller piperonal.Integrerad konstnärlig behöver bara enstegsreaktion, teknik för att förenkla, och utbytet är högre, och tre avfallsutsläppsmängder är relativt låga, och avloppsvatten behandlas också lätt, industrialiserad produktion lätt att implementera.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
Genom piperonylcyklonen, katalysator och metenamin i alkoholhaltigt lösningsmedel reageras 1 ~ 10h i 50 ~ 120 DEG C ； Företrädesvis är reaktionstemperaturen 70 ~ 100 ℃。 2. enligt den metod som beskrivs i krav 1, kännetecknas den av att katalysatorn är i fosforsyra, ättikanhydrid eller polyfosforsyror Det är en eller flera av. 3. Enligt den metod som beskrivs i krav 2 kännetecknas den av att katalysatorn är polyfosforsyror. 4. Enligt den metod som beskrivs i krav 1 kännetecknas den av att det alkoholiska lösningsmedlet är metanol, etylalkohol, propylalkohol, isopropanol, en eller flera av butanol, isobutanol, n-amylalkohol eller isoamylalkohol. 5. Enligt den metod som beskrivs i krav 4 kännetecknas den av att det alkoholiska lösningsmedlet är etylalkohol. 6. Enligt den metod som beskrivs i krav 1 kännetecknas den av att reaktionstiden är 3 ~ 5 timmar. 7. Enligt den metod som beskrivs i patentkrav 1 kännetecknas den av att beredningsmetoden vidare innefattar extraktion eller ångning efter reaktionen Steget med fraktion är från produkten. 8. Enligt den metod som beskrivs i krav 1 kännetecknas den av att massförhållandet mellan katalysatorn och piperonylcyklonen är 6 ~ 20:1, företrädesvis 10 ~ 15:1. 9. Enligt den metod som beskrivs i krav 1 kännetecknas den av att molförhållandet mellan piperonylcyklonen och metenamin är 1:0,3 ~ 5, företrädesvis 1:0,7 ~ 1,5.
Lite mer grävande
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Klassificeringar C07D317/50
Metylendioxybensener eller hydrerade metylendioxybensener, icke-substituerade på heteroringen med endast väteatomer, kolväte eller substituerade kolväterester, direkt bundna till atomer i den karbocykliska ringen
Och metoden för kemosyntes förbereder dokumentet för safrol och få, NaofumiTsukada rapporterar (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) vara råmaterial av p-toluensulfonester av piperonylcyklonen och vinylkarbinol, anta sällsynt metallkomplexförening för att vara katalysator som förbereder safrole.Den sällsynta kostnaden för katalysator som denna metod använder och är svår att få, och dess produktiva hastighet är inte hög ännu. Människorna som Lin Bin, Yang Xi-rapporten (Guangdong kemisk industri, 30 (2), 6-7; 2003) är råmaterial med piperonylcyklonen, först blir dess bromo motsvarande bromid, gör sedan Grignard-reagens och förbereder sedan safrol med allylbromreaktion.Även om metoden råmaterial är lätt att få, är reaktionsförhållandena också relativt skonsamma, men behöver piperonylcyklonen för att bli motsvarande Grignard-reagens, erhållet genom grignardreaktion igen, en stor mängd autoimmunitetssyndrom biprodukter är så oundvikligen tvungen att producera, medföra svårigheter att separera, slösa bort en stor mängd råvaror, och grignardreaktion är också strängare för reagensbehovet. Människorna som StefanoProtti-rapporten (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) är råmaterial med klorpiperonylcyklonen och allyltrimetylsilanalkan, under cesiumkarbonat och trifluorosulfonering, förbereder safrol.Råvaran allyltrimetylsilanalkan kostsamhet som metoden antar å ena sidan är svår att erhålla, och singulariteten i denna reaktionsprocess gör att dess industrialisering inte lätt kan realiseras å andra sidan. Därför blir metoden att hitta en effektiv full kemosyntes sassafras träoljerep studiens hotspot för olika länders kemist. Sammanfattning av uppfinningen
