Här är vad jag har hittat. Först reageras amin med akrylater för att ge di-ester. Sedan cykliseras den för att bilda Dieckmann-produkten som dekarboxyleras med hjälp av surt medium. Steg som destillering av diestern under vakuum kan hoppas över. Dekarboxyleringen kan också göras i ättiksyra.
1-Isopropyl-4-piperidon: Isopropylamin (684 cc) löstes i 1600 cc absolut alkohol och till lösningen, som kyldes i ett isbad, tillsattes 2800 cc etylakrylat portionsvis. Den erhållna lösningen förvarades under en vecka i rumstemperatur och bearbetades sedan på vanligt sätt (6). Di-(beta-karbetoxi-etyl)-isopropylaminet destillerades vid 128 grader och 2 mmHg; utbyte 1600 g.
I en 3-halsad, 5-liters, rundbottnad kolv försedd med en Hershberg-omrörare, dropptratt och återflödeskondensor pulveriserades 46 g natrium under 1000 cc torr toluen. Innetemperaturen höjdes till 90 grader med ett oljebad och 518 g di-(beta-karbetoxietyl)isopropylamin tillsattes droppvis under omrörning. När kondenseringen fortskred fälldes natriumsaltet av l-isopropyl-3-karbetoxi-4-piperidon ut. När tillsatsen var fullständig upphettades blandningen och omrördes vid 90 grader i ytterligare 3 timmar. Innehållet kyldes, 1000 cc vatten tillsattes, toluenen separerades och det vattenhaltiga skiktet surgjordes med 480 cc koncentrerad saltsyra. Lösningen av l-isopropyl-3-karbetoxi-4-piperidonhydroklorid återflödades tills en droppe av lösningen endast gav en svag färg med järnklorid. Det mesta av vattnet avlägsnades i vakuum och återstoden gjordes alkalisk med 50% natriumhydroxidlösning till ca pH 11. Blandningen extraherades sedan med eter. Eterlösningen torkades över kaliumkarbonat och etern avlägsnades. Den kvarvarande oljan vid fraktionering gav 135 g 1-isopropyl-4-piperidon, b p. 103 grader vid 25 mmHg.
Förmodligen kommer detta att fungera med fenyletylamin också? Natriumsuspension används här för att cyklisera diestern, men NaOMe / NaOEt kan också användas, även om natriumsuspension verkar fungera bättre med bättre utbyten och snabbare reaktionstid.
Vad tycker du killar? Kommer detta att fungera med fenyletylamin? Jag har för avsikt att prova detta men kanske någon här kommer att hitta detta till hjälp.
1-Isopropyl-4-piperidon: Isopropylamin (684 cc) löstes i 1600 cc absolut alkohol och till lösningen, som kyldes i ett isbad, tillsattes 2800 cc etylakrylat portionsvis. Den erhållna lösningen förvarades under en vecka i rumstemperatur och bearbetades sedan på vanligt sätt (6). Di-(beta-karbetoxi-etyl)-isopropylaminet destillerades vid 128 grader och 2 mmHg; utbyte 1600 g.
I en 3-halsad, 5-liters, rundbottnad kolv försedd med en Hershberg-omrörare, dropptratt och återflödeskondensor pulveriserades 46 g natrium under 1000 cc torr toluen. Innetemperaturen höjdes till 90 grader med ett oljebad och 518 g di-(beta-karbetoxietyl)isopropylamin tillsattes droppvis under omrörning. När kondenseringen fortskred fälldes natriumsaltet av l-isopropyl-3-karbetoxi-4-piperidon ut. När tillsatsen var fullständig upphettades blandningen och omrördes vid 90 grader i ytterligare 3 timmar. Innehållet kyldes, 1000 cc vatten tillsattes, toluenen separerades och det vattenhaltiga skiktet surgjordes med 480 cc koncentrerad saltsyra. Lösningen av l-isopropyl-3-karbetoxi-4-piperidonhydroklorid återflödades tills en droppe av lösningen endast gav en svag färg med järnklorid. Det mesta av vattnet avlägsnades i vakuum och återstoden gjordes alkalisk med 50% natriumhydroxidlösning till ca pH 11. Blandningen extraherades sedan med eter. Eterlösningen torkades över kaliumkarbonat och etern avlägsnades. Den kvarvarande oljan vid fraktionering gav 135 g 1-isopropyl-4-piperidon, b p. 103 grader vid 25 mmHg.
Förmodligen kommer detta att fungera med fenyletylamin också? Natriumsuspension används här för att cyklisera diestern, men NaOMe / NaOEt kan också användas, även om natriumsuspension verkar fungera bättre med bättre utbyten och snabbare reaktionstid.
Vad tycker du killar? Kommer detta att fungera med fenyletylamin? Jag har för avsikt att prova detta men kanske någon här kommer att hitta detta till hjälp.