İşte bulduklarım. İlk olarak, amin akrilatlarla reaksiyona sokularak di-ester elde edilir. Daha sonra asidik ortam kullanılarak dekarboksilize edilen Dieckmann ürününü oluşturmak için siklize edilir. Di-esterin vakum altında damıtılması gibi adımlar atlanabilir. Dekarboksilasyon asetik asit içinde de yapılabilir.
1-İzopropil-4-piperidon: İzopropilamin (684 cc.) 1600 cc. mutlak alkolde çözüldü ve buz banyosunda soğutulan çözeltiye 2800 cc. etil akrilat kısım kısım ilave edildi. Elde edilen çözelti oda sıcaklığında 1 hafta bekletildi ve daha sonra olağan şekilde işlendi (6). Di-(beta-karbethoxy-ethyl)-isopropylamine 128 derecede 2mmHg'de damıtıldı; verim 1600 g.
Hershberg karıştırıcı, damlatma hunisi ve reflü kondansatörü ile donatılmış 3 boyunlu, 5 litrelik, yuvarlak tabanlı bir balonda, 46 g. sodyum 1000 cc. kuru toluen altında toz haline getirildi. İç sıcaklık bir yağ banyosu ile 90 dereceye getirildi ve 518 g. di-(beta-karbethoxyethyl)isopropylamine karıştırılarak damla damla ilave edildi. Yoğunlaşma ilerledikçe l-izopropil-3-karbethoxy-4-piperidon'un sodyum tuzu çökeldi. İlave tamamlandığında karışım ısıtıldı ve 90 derecede 3 saat daha karıştırıldı. İçerik soğutuldu, 1000 cc. su ilave edildi, toluen ayrıldı ve sulu tabaka 480 cc. konsantre hidroklorik asit ile asitlendirildi. l-izopropil-3-karbethoksi-4-piperidon hidroklorür çözeltisi, çözeltinin bir damlası demir klorür ile sadece soluk bir renk verene kadar geri akıtıldı. Suyun çoğu vakumda uzaklaştırıldı ve kalıntı %50 sodyum hidroksit çözeltisi ile yaklaşık pH 11'e kadar alkali hale getirildi. Karışım daha sonra eter ile ekstrakte edildi. Eter çözeltisi potasyum karbonat üzerinde kurutuldu ve eter uzaklaştırıldı. Fraksiyonlamada kalan yağ 135 g 1-izopropil-4-piperidon verdi, b p. 25 mmHg'de 103 derece.
Muhtemelen, bu Feniletilamin ile de çalışacaktır? Burada di-esteri siklize etmek için sodyum süspansiyonu kullanıldı, ancak NaOMe/NaOEt de kullanılabilir, ancak sodyum süspansiyonu daha iyi verim ve daha hızlı reaksiyon süresi ile daha iyi çalışıyor gibi görünüyor.
Siz ne düşünüyorsunuz çocuklar? Bu feniletilamin ile çalışır mı? Bunu denemeye niyetim var ama belki buradaki birileri bunu yararlı bulabilir.
1-İzopropil-4-piperidon: İzopropilamin (684 cc.) 1600 cc. mutlak alkolde çözüldü ve buz banyosunda soğutulan çözeltiye 2800 cc. etil akrilat kısım kısım ilave edildi. Elde edilen çözelti oda sıcaklığında 1 hafta bekletildi ve daha sonra olağan şekilde işlendi (6). Di-(beta-karbethoxy-ethyl)-isopropylamine 128 derecede 2mmHg'de damıtıldı; verim 1600 g.
Hershberg karıştırıcı, damlatma hunisi ve reflü kondansatörü ile donatılmış 3 boyunlu, 5 litrelik, yuvarlak tabanlı bir balonda, 46 g. sodyum 1000 cc. kuru toluen altında toz haline getirildi. İç sıcaklık bir yağ banyosu ile 90 dereceye getirildi ve 518 g. di-(beta-karbethoxyethyl)isopropylamine karıştırılarak damla damla ilave edildi. Yoğunlaşma ilerledikçe l-izopropil-3-karbethoxy-4-piperidon'un sodyum tuzu çökeldi. İlave tamamlandığında karışım ısıtıldı ve 90 derecede 3 saat daha karıştırıldı. İçerik soğutuldu, 1000 cc. su ilave edildi, toluen ayrıldı ve sulu tabaka 480 cc. konsantre hidroklorik asit ile asitlendirildi. l-izopropil-3-karbethoksi-4-piperidon hidroklorür çözeltisi, çözeltinin bir damlası demir klorür ile sadece soluk bir renk verene kadar geri akıtıldı. Suyun çoğu vakumda uzaklaştırıldı ve kalıntı %50 sodyum hidroksit çözeltisi ile yaklaşık pH 11'e kadar alkali hale getirildi. Karışım daha sonra eter ile ekstrakte edildi. Eter çözeltisi potasyum karbonat üzerinde kurutuldu ve eter uzaklaştırıldı. Fraksiyonlamada kalan yağ 135 g 1-izopropil-4-piperidon verdi, b p. 25 mmHg'de 103 derece.
Muhtemelen, bu Feniletilamin ile de çalışacaktır? Burada di-esteri siklize etmek için sodyum süspansiyonu kullanıldı, ancak NaOMe/NaOEt de kullanılabilir, ancak sodyum süspansiyonu daha iyi verim ve daha hızlı reaksiyon süresi ile daha iyi çalışıyor gibi görünüyor.
Siz ne düşünüyorsunuz çocuklar? Bu feniletilamin ile çalışır mı? Bunu denemeye niyetim var ama belki buradaki birileri bunu yararlı bulabilir.