Syntéza 1-fenyl-2-propanonu (P2P) z diethyl(fenylacetyl)malonátu

[w2x3f5]

Tato reakce jde také s kyselinou fosforečnou

 

[LordCrackingtonson]

Originální syntéza na straně 1 vyžaduje 7,5 ml koncentrované kyseliny sírové.

Pokud byste místo ní použili 85% kyselinu fosforečnou, kolik by jí bylo zapotřebí?

 

[w2x3f5]

Udělal jsem několikrát, smíchal olej 1:1 s kyselinou fosforečnou, zahříval, dokud se nezastavil vývin plynu. Bohužel jsem provedl jen několik hydrolýz a nezaznamenal je.

 

[LordCrackingtonson]

Použili jste společně ledovou kyselinu octovou a kyselinu fosforečnou... nebo jen stejné množství fenylacetylemalonátu a kyseliny fosforečné?

 

[w2x3f5]

Pouze H3PO4

 

[41Dxflatline]

Některé včeličky bzučely, že diethyl(fenylacetyl)malonát lze použít přímo v Leuckartově redukci, aniž by byl nejprve převeden na P2P

 

[w2x3f5]

Při hydrolýze malonátu jsou v ketonu nečistoty, barva ketonu je špinavější než u glycidátu.

 

[w2x3f5]

Používám s hydrolýzou H3PO4, ale jednou nebo dvakrát.

 

[Monstapoint]

Skvělé a užitečné informace. Díky

 

[MarinaX]

Líbí se vám to

 

[OrgUnikum]

Lidé, nepropadejte kultu svatého refluxu. Refluxování nemá samo o sobě žádnou hodnotu kromě iluze, že se něco děje, kterou vytváří.

S H2SO4 a kyselinou šťavelovou (nejlépe), ale i s kyselinou fosforečnou a asi s jakoukoli organickou kyselinou, jako je octová, mravenčí nebo citronová, lze dosáhnout téměř kvantitativních výtěžků, pokud se směs zahřívá pomalu po dobu dvou hodin na NEVÍCE než 95 °C, drží se tam 30 minut a pak se nechá vychladnout. Přidejte malé množství jiného rozpouštědla než DCM (toluen, xylen, éter), protože organická kyselina může vypadnout, a proto se doporučuje sbírat shora. Lze použít benzinový éter 40/60 a není ho potřeba mnoho, ale nakonec získáte TŘI vrstvy: Vrchní vrstva je petrolether s rozpuštěným P2P. Střední vrstva je P2P s rozpuštěným Pet-Etherem*. A dole je směs kyseliny (kterou lze bez problémů použít opakovaně).

*Zní to směšně, ale je to tak: Pet-Ether i P2P rozpouštějí část toho druhého, ale nejsou volně mísitelné. A tak získáte tři vrstvy, které mě už dávno přivedly vedle k šílenství. Dokud jsem na to nepřišel.......

200 g dihydrátu kyseliny šťavelové
300 ml vody
100 ml H2SO4 37% (kyselina bateriová)
ne všechna kyselina šťavelová se rozpustí - žádný problém
S tímto lze zpracovat minimálně 200 ml červeného oleje 20230
Je nutné opravdu silné míchání po celou dobu.
Směs vody a kyseliny lze použít opakovaně.
Ne více než 95 °C dává světle žlutý P2P přímo bez páry nebo jiné destilace.
Když použijete sep-funnel, nejlépe oddělíte, dokud je ještě horký a šťovík nevypadne. nebo ho dáte do kádinky do mrazáku, přičemž dno kádinky se dotýká chladu, takže začne krystalizovat odtud. Pokud to uděláte takto, nepotřebujete vůbec žádné rozpouštědlo, kyselina a voda krystalizující ze dna vyženou P2P nahoru a po dvou nebo třech hodinách ji můžete vylít a NIKDO z P2P nezůstane zpět.

Dal jsem si s tím hodně práce, lol

 

[w2x3f5]

Uveďte prosím výtěžnost látky p2p.
Máte červený olej? kupodivu jsem měl pod stejným číslem žlutý olej.

 

[OrgUnikum]

20230-59-6 - Diethyl(fenylacetyl)malonát má být tmavě červený olej, tak je také popisován v odborné literatuře.
Jeho molekulová hmotnost je ~278 g, molekulová hmotnost P2P je ~134 g, což znamená, že z 278 g 20230-59-6 - Diethyl(fenylacetyl)malonátu lze získat maximálně 134 g P2P nebo 480 g z jednoho kilogramu, přičemž maximální teoretický výtěžek je 48 %. Po dokončení metody jsem ze 100 g BMK 20230 získal 45 g čistého P2P vydestilovaného parou a vysušeného, a to je tak dobře, jak to jen jde. 93 % toho, co je možné, je pro mě více než v pořádku.

20230 je trochu těžká směs a výtěžek z ní na kilo není tak velký jako u jiných BMK a není proto úplně levná, ale snadno produkuje vynikající kvalitu.

Přikládám článek, kde je 20230 poprvé syntetizován a převeden na P2P, postup hledejte na samém konci. Kyselinu octovou jsem nahradil kyselinou šťavelovou, protože šťavelová má určité ochranné vlastnosti, včetně vychytávání iontů kovů (často ve spotřebitelské HCl nebo H2SO4), které by mohly katalyzovat rozklad P2P.

PS: Právě jsem si uvědomil, že kdyby byla 20230 připravena jinou cestou, pak by nemusela být červená, ale mírnější barvy, připravená tak, jak je popsáno v článku, je červená.

 

[w2x3f5]

S největší pravděpodobností se jedná o olej různého stupně čištění, ačkoli jsem tuto látku hydrolyzoval pouze několikrát, Google se mnou souhlasí, že v prodeji je červená a žlutá. Je dobře, že jste ji našli.
Prosím nepište výtěžnost 48 procent - to není pravda, teoretická výtěžnost je vždy 100 procent. Ale co se týče molů, spočítal jsi vše správně.
Kyselina šťavelová smíchaná s kyselinou octovou funguje, ale zdá se mi, že s kyselinou fosforečnou je to jednodušší)))
93% dobrý výtěžek!

 

[OrgUnikum]

No a já se domnívám, že je důležité, aby lidé věděli, že mohou v nejlepším případě získat 480 g P2P z 1000 g tohoto BMK whats 48 % w/w.

 

[w2x3f5]

Zní to mnohem lépe

 

[ZMI_AA0B]

Paní učitelko, mohu se zeptat, o jaký typ červeného oleje se jedná?

 

[ZMI_AA0B]

Promiňte, je to červený olej Türkiye?

 

[ZMI_AA0B]

Pane učiteli, lze fenylaceton syntetizovat pouze s použitím kyseliny šťavelové, kyseliny vodní bateriové a těchto tří materiálů.

 

[MarinaX]

Oceníte

 

[rothschild33]

Provedl metodu 20320 -> PAA a fenylaceton,


1. Předem se připraví 50 % vodný roztok alkálií, aby měl čas vychladnout. Hydroxid sodný 115 g (NaOH) se rozpustí ve vodě 115 g a ochladí se na pokojovou teplotu.
2. Ochlazený vodný roztok NaOH se nalije do kapací nálevky a tato nálevka se nasadí na reaktor.
3. Do reaktoru se nalije diethyl(fenylacetyl)malonát 800 g. Reakce probíhá při pokojové teplotě, ale během hydrolýzy lze použít nucené chlazení.
4. Zapne se míchadlo a začne se pomalu přidávat aq roztok NaOH. Reakční teplota musí být kontrolována (směs se zahřívá sama). S přidáváním roztoku se barva reakční směsi (RM) mění a houstne, až se stane zcela hustou a hrudkovitou. Hrudky se rozbijí na homogenní hmotu.

Po přidání NaOH se směs stává světlejší a světlejší a v průběhu minut houstne. Pak se v jednom okamžiku směs změní zpět na barvu 20320-59-6.

Toto byla barva směsi po několika minutách přidání NaOH

S postupujícím časem se začala vracet k původní barvě:

Pak už to zůstalo v tomto stavu:

Nevíte někdo, co mám udělat, abych to opravil, nějaké metody pokusů a omylů / řešení problémů?
Také co bych měl zkoumat, o jakou reakci se jedná, abych se mohl hlouběji dopátrat optimálních podmínek reakce?

 

[rothschild33]

Aktualizace: zvýšil jsem přidaný roztok NaOH o 50 % a funguje to!

 

[qwe111]

Pane: Podařilo se vám získat čistý fenylaceton? Existují nějaké další kroky? Byly změněny poměry jakýchkoli přídavků rozpouštědel?

 

[OrgUnikum]

BMK 20230 je třeba provádět pouze s kyselinou, se zásadou nedostanete P2P, ale něco jiného. Autor původního článku použil zředěnou H2SO4 a kyselinu octovou, ale funguje jakákoli minerální kyselina, lépe společně s organickou kyselinou. Já jsem použil HCl nebo H2SO4 s kyselinou šťavelovou a fungovalo to skvěle.

Přikládám článek, ale pozor! Metoda není vůbec optimalizovaná. Přidání louhu, aby se reakce na konci stala alkalickou, je vyloženě nebezpečné, protože je velká šance, že takto P2P polymerizujete )alespoň část). Je to také zbytečné. Také není třeba refluxovat 3 hodiny. 90 °C po dobu 30 minut je v pořádku, ale zahřívejte ji na tuto teplotu pomalu (2 hodiny).

 

[Xiao hua]

Může diethylmalonát místo diethyl(fenylacetyl)malonátu?

 

[HIGGS BOSSON]

Ne

 

[hy16a]

Vůbec nerozumím významu slova 0,2 molu. Lze přímo použít 99%CAS 20320-59-6 diethylfenylacetylmalonát?