Co je to sakra za blbost? Tohle je BBgate/nový úl.. AIBN, methyl thioglykolát, dimyristyl peroxydikarbonát kyseliny thioglykolové? Dá se to někde snadno nebo levně sehnat? Je to bezpečné pro průměrného chemika?
Sakra jenom googlování
DIMYRISTYL PEROXYDIKARBONÁT se prudce nebo explozivně rozkládá při teplotách 0-10 °C díky samourychlujícímu se exotermickému rozkladu; Několik explozí nezní moc ummmm nebezpečně pro avg chemika, který by četl tuto nástěnku. Sakra, trochu to připomíná uživatelské jméno tohoto člověka. A zatímco chemici používali AIBN k racemaci pervitinu ve velkém měřítku s D kyselinou vinnou.
Tajní chemici také už před dávnými věky používali NAPROXEN k přeměně L na racemát pomocí tepla. ... ano ano NASID. To má vlastně 2 násobnou výhodu kromě toho, že je to bezpečné, takže vlastně 3, 4, pokud počítáte, že je to dostupné jako všechno peklo . Cesta se nazývá pope-peachy a já vám vše zdokumentuji, je to opravdu tak jednoduché, jak to zní
. Trik je v tom, najít nejlevnější opticky aktivní kyselinu, která se bude vázat na jeden izomer, ale ne na druhý, a která změní rozpustnost natolik, aby jeden z produktů (ať už nezreagovaná volná báze nebo zreagovaný amid, sulfonát nebo cokoli jiného) může být vymyt do jiného rozpouštědla (takového, které je nemísitelné s prvním rozpouštědlem), takže jeden izomer se rozpustí v prvním rozpouštědle a druhý izomer se rozpustí v druhém rozpouštědle.
Pak se použije skvělá vychytávka, kterou používají výrobci pervitinu - použití AIBN (který už všichni znáte), který reaguje se sekundárním aminem (prostřednictvím v iminu), takže 50 % méně aktivního/neaktivního izomeru se přemění na aktivní izomer).
Níže jsou uvedeny příklady třídy racemizace uvedené ve výše uvedeném článku. AIBN (azabisisobutyrlonitril) je katalyzátorem radikálové reakce
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Nicméně tento výzkum naproxenu byl založen na... nic nového jen staré věci, ale dejte 2 a 2 a bingo bylo jeho jmeno ideální Pope-Peachy. Toto rozlišení může mít praktické využití, protože účinnost rozlišení je ve stejném rozsahu jako u kyseliny vinné, ale k rozlišení 1 mol báze je zapotřebí pouze 0,25 molárního ekvivalentu rozlišovacího činidla. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Každopádně PROFF funguje na meth ohh IDK možná tohle.
Studium mechanismu optického rozlišení N-methylamfetaminu prostřednictvím tvorby diastereoizomerních solí metodou Pope-Peacheyho rozlišení, jak je později diskutováno u retorty.
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Nicméně... místo AIBN použijeme naproxen, abychom teplem změnili l na racemický... Pravděpodobně na základě této retorty jsem také našel... Tentýž Pope-Peachy zmíněný dříve .
Jak už jsem řekl dříve ... pokud je trik v tom, najít nejlevnější opticky aktivní kyselinu, která se bude vázat na jeden isomer, ale ne na druhý, a která změní rozpustnost natolik, že jeden z produktů (ať už je to nezreagovaná volná báze nebo zreagovaný amid, sulfonát nebo cokoli jiného) může být vymyt do jiného rozpouštědla (takového, které je nemísitelné s prvním rozpouštědlem), takže skončíte s jedním isomerem rozpuštěným v prvním rozpouštědle, druhým isomerem rozpuštěným v druhém rozpouštědle.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Schéma
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Retort
Rozlišení enantiomerů pomocí tvorby diastereomerních solí: Naproxen
V mých biochemických diapozitivech z CHE322 je analgetikum naproxen řešeno velmi podobným způsobem jako v CHE321. Naproxen je chirální karboxylová kyselina a právě (d)-(S)- enantiomer se prodává jako účinné léčivo.
Racemický naproxen se řeší modifikací techniky tvorby solí, kterou jsme se naučili v hodině. V protokolu jsou dva zvraty, které činí tento postup ještě užitečnějším pro komerční výrobu enantiomerně čistého naproxenu. Zaprvé, v rámci zvratu známého jako Pope-Peachyho metoda se používá pouze poloviční ekvivalent chirálního aminu. Místo něj se použije polovina ekvivalentu levnější, opticky neaktivní aminové báze. Tím se proces nejen zlevní, ale také se dosáhne výraznějšího rozdílu v rozpustnosti. Konjugovaná báze požadovaného (d)-(+)-enantiomeru krystalizuje s konjugovanou kyselinou chirálního aminu s vysokou selektivitou. V roztoku tak zůstává rozpustnější solný produkt (l)-(-)-naproxenu a achirální amin.
Druhý zvrat spočívá v tom, že jednoduchým zahřátím "matečného roztoku" (roztoku, který zůstane po filtraci) lze nežádoucí enantiomer naproxenu převést zpět na racemát. V předmětu CHE322 se dozvíte, že protony vedle karbonylu jsou mírně kyselé; to znamená, že pokud máte vedle karbonylu stereocentrum methinu, musíte si vždy dávat pozor, aby se jeho konfigurace "nezkomolila" deprotonací/reprotonací. V tomto případě však chceme, aby se konfigurace vyrovnala zpět na racemickou směs, a k tomu stačí použitá achirální báze a teplo.
Tento postup umožňuje syntetizovat naproxen jednodušší a levnější cestou jako racemát namísto jednoho enantiomeru. Nejenže lze tímto postupem oba enantiomery rozdělit, ale "nežádoucí" enantiomer se přemění na žádoucí, místo aby byl vyřazen - výtěžek produktu se tak v podstatě zdvojnásobí.
Odkaz: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Nebo toto Neenzymatické dynamické kinetické rozlišení racemických α-arylalkanových kyselin: pokročilá asymetrická syntéza chirálních nesteroidních protizánětlivých léčiv (NSAID).
Byl vyvinut účinný protokol pro výrobu chirálních 2-arylalkanových esterů ve vysokých výtěžcích (až 99 %) z racemických karboxylových kyselin s využitím racemizace směsných anhydridů vzniklých z kyselých složek s pivalovým anhydridem v přítomnosti katalyzátoru acyl-transferu. Tento DKR zahrnuje enantiodiskriminační esterifikaci racemických 2-arylalkanových kyselin a rychlou racemizaci chirálních 2-arylalkanových kyselin za vhodných reakčních podmínek s použitím pivalového anhydridu, diisopropylethylaminu, a benzotetramisolu (BTM) v polárním rozpouštědle a tato metoda byla úspěšně použita pro přípravu farmakodynamicky aktivních (S)-enantiomerů nesteroidních protizánětlivých léčiv (NSAID), jako je ibuprofen a naproxen.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Někdo mi řekl, že se používá naproxen, ale nemohl jsem nic najít... tak jsem trochu pátral.
