Výchozí činidla a materiály
Proces probíhá podle schématu 1
Extrakce GBL
Hydrolýza GBL
Hydrolýza GBL probíhá podle schématu 2
- 100 ml H2O
- 7,21 g THF
- 15,1 g KBrO3
- 13,6 g KHSO4
- 14 g Na2S2O5 rozpuštěného ve 150 ml H2O
- 150 ml H2O
- 250-300 ml DCM
- 50 g Na2SO4
- 3,38 g NaHCO3 rozpuštěného v 15 ml H2O
- Baňka se třemi hrdly 1000 ml
- Teploměr
- Vysoce účinný dvouokruhový reflux
- Magnetické míchadlo
- Akumulátory chladu nebo ledu
- Silikonové mazivo, například MOLYKOTE High Vacuum Grease
- Sklenice, alonže, nálevky
- Oddělovací nálevka
- Destilační zařízení
- Skleničky na hlídání
- indikační papír
- Ethanol
- Silikagel
- Dusičnan kobaltnatý hexahydrát Co(NO3)2*6H2O
- FeCl3 chlorid železitý(III)
Oxidace THF
Proces probíhá podle schématu 1
Reaktor musí být hermeticky uzavřen a spojen s atmosférou přes filtr pod digestoří, který je schopen absorbovat bromové páry! Obr. 1
Reaktor se umístí do vody chlazené chladicími akumulátory nebo ledem. Obr. 2
Přídavek činidel do THF se provádí v rozmezí teplot 10-15 ℃. Poté se teplota zvýší na 20-25 ℃ pro zahájení reakce.
7,21 g THF a 100 ml vody se umístí do reaktoru přes nálevku. Teplota směsi v této fázi by měla být nižší než 20 ℃. Obr. 3
7,21 g THF a 100 ml vody se umístí do reaktoru přes nálevku. Teplota směsi v této fázi by měla být nižší než 20 ℃. Obr. 3
Dále se do vzniklého roztoku THF ve vodě přidá 15,1 g KBrO3 a 13,6 g KHSO4. Obr. 4
Směs se míchá 1-2 hodiny. Obr. 5
Chlazení se zastaví. Při teplotě 20 ℃ se objeví žlutá barva a reakce začne. Obr. 6
Po zahájení reakce se RM uchovává 20 hodin při teplotě 20-30 ℃. Během této doby vzniká značné množství bromových par. Hrozí nebezpečí kontaminace místnosti plynem a otravy bromem! Odsavač par musí fungovat! Obr. 7
RM po 20 hodinách Obr . 8
Extrakce GBL
Po 20 hodinách se brom neutralizuje roztokem 14 g Na2S2O5 (metabisulfit sodný nebo pyrosulfit) a 150 ml vody. Obr. 9
Tento roztok se nalije přes reflux do reaktoru pro neutralizaci bromu. Příprava roztoku Na2S2O5 (metabisulfit sodný) je doprovázena tvorbou oxidu siřičitého SO2! Obr. 10
Po přidání roztoku Na2S2O5 se přidá 150 ml vody k absorpci plynů. Obr. 11
Čirý a bezbarvý RM se převede do 2000 ml dělící nálevky. Obr. 12
Extrahuje se 250 ml DCM. Obr. 13
Vrstva DCM se suší bezvodým síranem sodným, dokud není čirá po dobu 1-1,5 hodiny. Obr. 14
DCM se vydestiluje. Při destilaci DCM vzniká oxid siřičitý SO2! Obr. 15
Po zastavení destilace při teplotě 90-110 ℃ se kulový reflux vymění za přímý chladič a shromáždí se frakce o teplotě 200 ℃. Obr. 16
Výtěžek GBL je 3,15 g (36,6 %).
Pokud je reakce velmi aktivní při T=60 ℃ a vzniká velký objem bromu, výtěžek GBL není větší než 23 %.Hydrolýza GBL
Hydrolýza GBL probíhá podle schématu 2
Připraví se teplý roztok hydrogenuhličitanu sodného 3,38 g NaHCO3 v 15 ml vody. Obr. 17
K připravenému teplému roztoku NaHCO3 (ne vyššímu než 90 ℃) se přidá destilovaná GBL. Obr. 18
Roztok se odpaří až do krystalizace a suší se v exsikátoru nad alkalickým roztokem po dobu 1-2 dnů. Obr. 19
Sušená sůl. Obr. 20
Výtěžnost 4,6 g
Kvalitativní stanovení solí GHB
A) Reakce s 5% roztokem chloridu železitého (FeCl3). K několika mg sušiny nebo neředěného roztoku se přidá několik kapek roztoku chloridu železitého. V přítomnosti solí kyseliny gama-hydroxymáselné se činidlo zbarví červenohnědě. Obr. 21
B) Reakce s 1% roztokem dusičnanu kobaltnatého v ethanolu (88% ethanol + SiO2). Roztok hydroxymáselné soli se odpaří do sucha při teplotě nepřesahující 90 ℃. K několika mg suchého zbytku se přidá několik kapek činidla dusičnanu kobaltnatého. V přítomnosti solí kyseliny gama-hydroxymáselné se roztok zbarví do lila. Obr. 22
Last edited by a moderator:
