Pohodlně se usaď, můj milý čtenáři, a buď trpělivý při fascinujícím vyprávění o tom, jak vyrobit všemi oblíbené 4 mmc.
Zjistíme, kolik a jakých molů bude k našim oblíbeným činidlům a reakcím. Tedy co o nich víme a co z nich dostaneme (výpočty si ověřte sami).
Tedy 1 mol 4-MPH je 148,2 g, s ohledem na koncentraci 148,2/99 % = 149,7 g, nebo s ohledem na hustotu = 155,5 ml.
Tedy 1 mol HBr = 80,91 g, nebo s ohledem na koncentraci 168,5 g 48% vodného roztoku, nebo s ohledem na hustotu 112,5 ml.
Tedy 1 mol MA v 38% roztoku by představoval 82 g 38% roztoku nebo 91 ml s ohledem na hustotu.
Tedy 1 mol HCl v 36% roztoku by byl 101,3 g 36% roztoku, neboli s přihlédnutím k hustotě 86 ml.
Pokud je HCl rozpuštěna v IPS (kyselina chlorovodíková IPS, 30% roztok) nebo dioxanu (kyselina chlorovodíková dioxan 26% roztok), máme:
- 1 mol HCl v IPS = 121,5 gramu.
- 1 mol HCl v dioxanu = 140,2 gramů.
Omlouvám se chemikům za tak nedbalý pravopis.
Vzorec a molární hmotnost jodového ketonu si můžete vypočítat sami, přičemž je třeba vzít v úvahu, že místo bromu (Br, molární hmotnost 79,91) je zde jód (I, molární hmotnost 126,9). To také vysvětluje, proč je k výrobě stejného množství mefedronu potřeba více jodo ketonu než brom ketonu: je těžší na molekulu.
Tento recept využívá minimální, ale profesionální vybavení. Baňky, zkumavky, přechody. K "hrncovým" syntézám mám špatný vztah, protože v nich v podstatě nelze dosáhnout normálních výtěžků a kvality.
Nejsem proti volnému šíření tohoto skriptu, ale rád bych, aby se na něj odkazovalo a líbil se mi. Nicméně ani zde nejsou žádné povinné akce, vše je na vás.
Reakční vzorce (zde probíhají dvě reakce paralelně, část výsledku druhé reakce se vrací jako výchozí činidlo pro první reakci):
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O a
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
CELKOVÁ REAKCE: C10H12O+HBr+H2O2= C10H11OBr+2H2O
Výsledek reakce - Bromketon-4, BK-4, C10H11OBr
1.2 Promývání po bromování.
Nutné k odstranění zbytkového bromu a kyseliny z výsledného bk-4.
1.3 Aminace BK-4 methylaminem za vzniku mefedronu
Reakční vzorec:
- C10H11Br+2СH5N=C11H15NO+HBr*CH5N
Výsledek reakce - volná báze mefedronu (olej, freebase), C11H15NO
1.4 Promývání po aminaci.
Nutné k odstranění zbytkového methylaminu (MMA) a z výsledného mefedronu.
1.5 Okyselení kyselinou chlorovodíkovou (vodný roztok chlorovodíku) s uvolněním vodného roztoku 4-MMS
Reakční vzorec - C11H15NO+HCl=C11H15NO*HCl
Výsledek reakce - hydrochlorid mefedronu, C11H15NO*HCl
1.6 Promývání po okyselení.
Nutné k očištění vodného roztoku HC 4-MMS (mef) od organicky rozpustných nečistot.
Tento krok má smysl pouze v případě, že jste mezi metodami okyselení zvolili okyselení vodné frakce, a v zásadě jej lze považovat za začátek čištění. Protože se však provádí na reaktoru v rámci stejného nakládání a stejných postupů, uvádím jej jako jednu z částí syntézy.
Výpočty činidel pro 30 molů:
4-mpf (hlavní prekurzor pro výrobu mefedronu):
----- 30 molů 4-mpf je 4,491 g nebo 4,536 ml. Vezmeme v úvahu koncentraci (99 %) a hustotu (99 %) 4-mpf.
CELKEM je 4,491 g nebo 4,536 ml.
HBr (kyselina bromovodíková - vodný roztok):
----- 30 molů Hbr (to je 2,428 g čistého nebo 5,060 g 48% roztoku nebo 3,395 ml) PLUS 5% zásobní roztok.
CELKEM je 5,310 g Hbr, tj. 3 570 ml.
Peroxid vodíku (doporučujeme vzít koncentraci nejvýše 37 %, vyšší koncentrace představují nebezpečí požáru):
----- 30 molů H2O2 (to je 1,020 g čistého nebo 2,756 g 37% roztoku nebo 2,418 ml) PLUS 10% zásoba.
CELKEM 37% ROZTOK - 3,033 g nebo 2 660 ml
Pokud jste si koupili jinou koncentraci peroxidu, můžete snadno (pomocí informací v článku "Molární výpočet pro hlupáky") přepočítat na potřebné množství.
Maximální možný teoretický výtěžek z tohoto kroku je 20 molů nebo 4,542 g BK-4.
Odhadovaný výtěžek včetně ztrát při syntéze a promývání - 93 % - 28 molů nebo 6 360 g BK-4.
Pro odbarvení a odstranění kyselosti potřebujete (minimálně)
- 20% roztok siřičitanu sodného - 400 ml, tj. přibližně 80 g siřičitanu sodného rozpuštěného v 320 ml vody.
- Sodný roztok jedlé sody 6% - 1 400 ml, tj. přibližně 230 g sody rozpuštěné v 1 170 ml vody.
ALE: to platí v případě, že jste řádně odčerpali vodnou vrstvu, aniž byste ponechali výrazný zbytek vody (s bromem a kyselinou). Proto vám doporučujeme připravit dvojnásobné nebo možná TROJNÁSOBNÉ množství těchto činidel a přidávat je po malých dávkách - siřičitan sodný - dokud se PM nezbarví, a sodu - dokud Psch nebude alespoň 6-7. V tomto případě může činidel jít více - stává se to.
Po těchto operacích přidáme rozpouštědlo - v tomto případě ortoxylen v množství
----- 250 ml/mol*30 molů = 7 500 ml nebo, s ohledem na jeho hustotu 0,88 = 6 600 g.
Výpočet činidel pro 28 molů:
BK-4 (výstup z BROMING):
----- 6,360 g. BK-4
CELKEM: 6 360 g
Rozpouštědlo (přilité v předchozím kroku - promývání).
----- o-xylen, rozpouštědlo, ve kterém byl BK-4 rozpuštěn po promytí v předchozí fázi.
CELKEM: 6,600 g nebo 7,500 ml
Metylamin (monometylamin, MMA).
----- POZNÁMKA. Tato fáze vyžaduje DVA moly MMA na 1 mol BK-4 plus rezervu 1,4. Takže získáte 2*1,4*28=78,4 molu MMA, neboli 2437 gramů čistého MMA. Ujistěte se, že váš vodný roztok MMA není vyčerpán a odpovídá koncentraci, nebo si vezměte větší zásobu(!).
CELKEM: 6400 gramů 38% vodného roztoku nebo 7030 ml.
Maximální teoretický výtěžek je 28 molů nebo 4,960 g mefedronu.
Plánovaný výtěžek včetně ztrát při syntéze a promývání - 78,5 % - 22 molů nebo 3 900 gramů mefedronu.
K propláchnutí oleje v rozpouštědle se použije destilovaná voda. Jedna porce proplachu představuje přibližně 1/10 objemu RM, tj. 1 400-1500 ml.
CELKEM: Destilovaná voda v množství 1400 ml*Počet promytí. Může být provedeno 3 až 6 proplachů. Pro všechny případy doporučujeme vytvořit si zásobu 10 litrů vody.
Kromě toho budou zapotřebí 2 dávky rozpouštědla (o-xylenu) po cca 500 ml pro extrakci oleje z odtékající vrstvy vody.
CELKEM: 1000 ml o-xylenu k extrakci oleje z vodní vrstvy.
Výpočet činidel pro 22 molů:
Mefedron (Freebase 4-MMC, "olej"):
----- 3,900 g (výtěžek z kroku AMINACE)
CELKEM: 3 900 gramů
ROZTOK (Ortoxylol, O-xylol):
7,500 ml se nalije do 1.2. - promývání po kroku BROMOVÁNÍ. PLUS 1000 ml použitých k extrakci "oleje" v kroku 3.4. - promývání po kroku AMINING)
CELKEM: 8 500 ml
Dále se sada činidel liší v závislosti na zvolené metodě okyselování.
Pro bezvodé okyselování (pro nádoby, které nemají spodní odtok):
Kyselina chlorovodíková IPS (plynný roztok chlorovodíku v isopropylalkoholu):
Roztok HCl v IPS: ----- 22 molů HCl je 801 g čistého chlorovodíku nebo 2 670 g 30% roztoku v IPS nebo 2 500 ml roztoku.
CELKEM je 1,670 g 30% roztoku HCl v IPS, neboli 2 500 ml.
Pro okyselení do vodné frakce (pro reaktory):
Kyselina chlorovodíková (plynný roztok chlorovodíku ve vodě):
----- 22 molů HCl je 801 g čistého chlorovodíku nebo 2 225 g 36% vodného roztoku nebo 1 885 ml roztoku.
CELKEM je 2,225 g 36% vodného roztoku nebo 1,885 ml.
Destilovaná voda: Aby byla zajištěna rozpustnost VŠECH GC MMA ve vodě, doporučuje se nalít přibližně 2,5krát více vody, než je použitá kyselina chlorovodíková.
CELKEM 4 700 ml destilované vody
Maximální teoretický výtěžek je 4 700 g. GC mefedronu.
Plánovaný výtěžek včetně promývání -- 95 % -- je 21 molů nebo 4 488 g.
DXM se použije k promytí vodné frakce v rozpouštědle. Promývání se provede po vypuštění organické vrstvy. Jedna dávka promývání představuje přibližně 1/10 objemu zbývající vodné frakce, PM, tj. 1 100 ml. Obvykle stačí 2 až 3 promývání.
CELKEM: DXM v množství 1 100 ml*Počet promývání.
1.1 Příprava: 1.
Reaktor (reakční nádoba) se naplní 4-mpf a Hbr v uvedených množstvích (zcela). Peroxid vodíku se nalije do kapací nálevky (nebo jiného podávacího zařízení, např. dávkovacího čerpadla). Všechna činidla mají pokojovou teplotu. Chladicí/ohřívací systém reaktoru je nastaven tak, aby prvních 15-20 minut chladil RM, aby se během této doby mohlo nalít co nejvíce peroxidu. Po 10 minutách reakce by však teplota v RM měla překročit 70-75 stupňů. Pokud se vám to nepodaří, budete muset RM zahřát mnohem více než na 1/3 peroxidu a celá reakce bude probíhat o polovinu pomaleji. Výtěžek může být také nižší. Celá reakce by měla probíhat nejlépe v teplotním rozmezí 70-85 stupňů Celsia a připravit se po 15-20 minutách reakce naopak začít zahřívat RM, aby teplota v RM neklesla pod 70 (nejlépe 75) stupňů. Vzhledem k tomu, že se teplem až do cca 1/2 peroxidu aktivně uvolní, teplota topné kapaliny se uvede na cca 60 stupňů, poté se zvýší na 70-75 stupňů.
!!! Důležité-1: Na rozdíl od mnoha předpisů je vysoká reakční teplota užitečná a výrazně urychluje průběh této fáze a nemá vliv na čistotu produktu. Přítomnost UV záření je však pro reakci škodlivá - vznikají vedlejší produkty. Proto se doporučuje zcela odstranit přirozené světlo, vypnout všechny zdroje světla (včetně zářivek a LED) a reakce by měla probíhat při žlutém světle (halogenové, žárovkové, LED lampy s barevnou teplotou 2500-3000 K). Ideální je zakoupit a zapnout speciální lampy bez UV záření (žluté světlo). Protože toto světlo pravděpodobně nebude dostačující, mějte přenosnou lampu (nejlépe také žlutou), abyste osvětlili část reaktoru, na které chcete vidět, v jakém stavu je váš RM.
!!! Důležité-2: Reakce není časově omezena. Pokud ji prodloužíte, nebudou se tvořit žádné vedlejší produkty. Tak například, pokud se dostanete do teplotního rozmezí 75-85 stupňů, celá reakce se dokončí přibližně za 1:00 - 1:15 času, ale pokud teplota zůstane pod 70 stupni, můžete potřebovat 3:00 - 3:30 času, nebo více (až 4:30).
!!!Důležité-3: Při bromování probíhají paralelně dvě reakce a každá z nich je doprovázena uvolňováním tepla.
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O a
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
Předpokládá se, že téměř všechno teplo se uvolní při první reakci, ale to není pravda - obě jsou přibližně stejně exotermické. Každá z reakcí má svůj charakteristický rys - při první reakci se uvolňuje molekulární brom, který zbarvuje PM do žlutooranžovo-červeno-temně kaštanové barvy. Druhá reakce naopak PM vybělí (úplně nebo částečně) a uvolní plynný HBr - tj. stejný BVK, který je většinou absorbován PM, ale může uniknout (nestihne se absorbovat) přes vaše absorpční kaskády jako plynná kyselina kaustická.
Na začátku syntézy probíhají přibližně stejně rychle, nebo dokonce o sekundu rychleji. Po zreagování přibližně poloviny 4mpf se však druhá reakce zpomalí a RM se trvale zabarví do větších či menších odstínů červené. Druhá reakce je rovněž autokatalytická, nebo jednoduše řečeno, udržuje se sama, to znamená, že probíhá v "dávkách", což vede k silnému uvolňování HBr a RM se silně zabarví. Tento průběh reakce je normální a není třeba se ho obávat, ale kapátka vložená do reaktoru a ZPĚTNÝ CHLADIČ by měly být zajištěny tak, aby nebyly vyraženy zvýšením tlaku. Kromě toho lze začátek dalšího "výbuchu" druhé reakce vyprovokovat např. přerušením míchání na 2-3 minuty nebo prudkou změnou rychlosti míchadla, aby se nehromadily produkty první reakce a druhá probíhala častěji s menším množstvím činidel, čímž bude vaše reakce klidnější. V druhé polovině syntézy může být také zapotřebí HBr, který vzniká při druhé reakci, aby se udržel její průběh. Proto, pokud je PM velmi červená, měli byste přestat připínat peroxid (který se při nepřítomnosti volného HBr v druhé polovině syntézy může jen rozkládat a nepřejít na správnou věc) a vypnout míchání na 2-3 minuty, aby se druhá část reakce "rozběhla".
V druhé polovině syntézy se z výše popsaných důvodů přestane RM odbarvovat a získá červený odstín. Zde pečlivě sledujeme barvu RM, pokud se objeví tmavě červený/bordó odstín, stejně jako načervenalé páry vycházející z reaktoru, chápeme, že máme velký přebytek bromu, a tedy pravděpodobně nedostatek HBr (který se objeví opět po průchodu druhou reakcí). A to znamená - musíme zastavit přídavek peroxidu (může se marně rozkládat) a pokusit se "vyprovokovat" začátek druhé reakce zastavením míchadla na 2-3 minuty (na nulu) a poté prudkou změnou jeho otáček o libovolný počet otáček, od 0 do maxima. Tato opatření by měla stačit k tomu, aby se váš PM začal odbarvovat a HBr, který se neudržel v RM, prošel kaskádami (pamatujeme, že je zde rezerva). RM se však nebude odbarvovat na bílou barvu jako na začátku syntézy, a jakmile dosáhnete světle oranžové barvy, je třeba pokračovat v přidávání peroxidu. K tomu dojde několikrát (v závislosti na hloubce odbarvení) a tmavě červená barva bude narůstat rychleji a k odbarvení bude docházet méně často a s více "provokacemi". Před přidáním posledních 10-15 % peroxidu byste se měli snažit maximalizovat bělení. Teplota v tomto okamžiku již nebude stoupat o více než 3-4 stupně a teplota topné kapaliny v plášti by neměla být nižší než 70 stupňů, aby nedošlo ke krystalizaci bk-4. Obecně platí, že pokud udržujete teplotu v rozmezí 75-85 stupňů, je této fáze dosaženo přibližně za 40-50 minut, při teplotách nižších to může trvat až 3 hodiny. Pokud vás však zastihne pokles teploty RM pod 70 stupňů, nebo ještě více krystalizace bk-4, je třeba zaměřit co největší úsilí na zahřátí RM. V této fázi vám v kaskádách stejně bude pravděpodobně bublat HBr, a pokud je "t" nad 75 a bublá, přidávání peroxidu by se mělo na chvíli pozastavit (dokud bublání neskončí).
Pak rychlým tempem přilijete zbývajících 10-15 % peroxidu a PM mícháte dalších 10-15 minut. Nebude se již příliš zbarvovat a přebytečný HBr bude bublat v kaskádách. Pokud reakce proběhla docela dobře, bude přebytečný peroxid v kaskádách bublat - jeho bublání se od HBr liší tím, že se časově nekryje s odbarvováním (uvolňování HBr se kryje) a je stejné v první i druhé lahvičce kaskády (HBr má díky své absorpci sodou nebo zásadou menší bublání v druhé lahvičce). V každém případě vylijete všechen peroxid a zásoba HBr a peroxidu by měla stačit na to, abyste získali všechny 4-mpf prorominované. Poté se pokusíte bromovat zbytek 4-mpf v PM výše popsanými "provokacemi", a to několikrát, přičemž strávíte 15 minut, alternativně - necháte RM s vypnutým mixérem půl hodiny, nezapomenete zahřívat, pak prudce otočíte mixér na maximální otáčky. Bromování zbytkového 4-mpf se vizuálně projeví jako "květy" nebo "saláty" vystupující z hlubin RM, doprovázené bublinkami - velmi dobře viditelné na povrchu RM při zastavení míchadla - objeví se za 1-2 minuty po zastavení. Když se po několika provokacích takové stopy přestanou objevovat, váš 4-mpf zareagoval.
Několik prvních pokusů nespěchejte, pamatujte, že protahování reakční doby, zejména pokud jste nedosáhli správné teploty, váš výrobek nezničí. A je lepší strávit 3 i 4 hodiny, abyste získali maximální výtěžnost. Optimální čas a teplotu můžete později upravit. Pokud se tedy vyskytnou nějaké problémy (například se včas neodbarví), stačí prodloužit čas a nezapomenout zahřát PM na správnou teplotu. K tomu, abyste se mohli podívat na stav a barvu PM, potřebujete přenosnou lampu na dlouhé šňůře (já se obvykle dívám na horní část PM a na "ocas" (spodní odtok) reaktoru). Spodní odtok, vzhledem k tomu, že je mimo plášť, je obvykle do 2/3 doby syntézy zanesen pevnou vysráženou bk - s tím nic nenaděláte, ta se pak rozpustí v další fázi. Často také pevná BK vypadává na víko a na horní stěny reaktoru (samozřejmě zevnitř) - tam se plášť také nedostane - i ta půjde později rozpustit.
Bromování 4-mpf je tedy ukončeno, provokace nedávají viditelné bubliny, takže bromování je ukončeno. Teplotu RM udržuje pouze plášť a ta klesá na 68-70 stupňů. Snížíme teplotu pláště (ohřívací nádrže) na 60 stupňů a ihned přistoupíme k neutralizaci a proplachu RM.
Promývání RM po bromování.
Jak jsem již uvedl, je možné (a žádoucí) prát ihned po bromování a nenechat RM vychladnout pod krystalizační teplotu bk-4, aby se poté bolestivě a dlouho nezahříval. Myslím to vážně - jednak může být rozdíl teplot mezi středem a okraji reaktoru poměrně velký, což bude komplikovat tavení bk-4, a jednak - rozpouštědlo lze vylít až po odbarvení RM thiosíranem sodným.
Důležité. Rozpouštědlo (v našem případě ortoxylen) se musí nalít až po odbarvení RM, protože samo je dobře bromováno bromem, který zůstal v našem RM, čímž vzniká vedlejší produkt. Proto nejprve vybělíme PM. K tomuto účelu je třeba mít v malé kapací nálevce (250-500 ml) zředěný 10% roztok thiosíranu sodného (30 g thiosíranu na 270 g vody nebo 50 g na 450 ml vody). Pokud je nálevka 250 ml, můžete si připravit silnější roztok nebo ji průběžně doplňovat. V závislosti na různých parametrech (kvalita vašeho HBr, přítomnost bromu, rychlost reakce atd. - ) můžete potřebovat 200 až 400 ml roztoku. Roztok thiosíranu se na vzduchu kazí, ne sice rychle, ale jistě, takže je správnější ho připravit těsně před reakcí.
Takže do malé kapací nálevky vložíte roztok a zapnete dobré míchání (máme asi 450 otáček za minutu) a začnete roztok nalévat. Prvních 100-150 ml můžete nalít co nejrychleji, pak přidejte 20-50 ml podle potřeby, v závislosti na barvě RM. Mějte na paměti, že bělení není okamžité, trvá několik minut. Váš RM se začne bělit, a to přes žlutou až po bílou barvu. Pokud jste reakci provedli správně, dosáhnete mléčně bílé barvy RM. Ve skutečnosti, když je dosaženo této barvy, lze infuzi roztoku thiosíranu zastavit, bílá barva je jediným kritériem dostatečnosti infuze. Pokud jste reakci provedli s vedlejším účinkem (například na světle), RM zůstane nažloutlé barvy. Pak je třeba infuzi zastavit, pokud se barva nezmění po dalších 20-30 ml infuze. Pokud máte někde v RM zmrzlé zbytky bk-4 jiné než bílé barvy (např. oranžové), můžete mít po zastavení odbarvování "navíc" 50 ml, aby po přidání rozpouštědla a rozpuštění těchto kousků thiosíran "zachytil" i tento brom. Obecně platí, že malý přebytek thiosíranu nepoškodí vaši RM.
Teplota vašeho RM nalitím roztoku thiosíranu při pokojové teplotě a míchání klesne asi na 60-65 stupňů, níže jít nemůžete, musíte ho zahřát bundou. A je čas nalít rozpouštědlo, nejlépe také předem odměřené. Obecně je lepší odměřit a nalít všechna činidla pro syntézu do baněk/kanystrů (nejlépe s výlevkou) najednou, abyste touto prací během syntézy neztráceli čas.
Poté přilijeme potřebné množství ortoxylenu a zamícháme. Náš RM při míchání zbělá a zakalí se, protože teplota klesá. Probíhá však rozpouštění, a pokud během tohoto rozpouštění váš RM opět zežloutne (tj. někde vyšel nezapočítaný brom), můžete přidat další roztok thiosíranu. Podle mých zkušeností se nejdéle rozpouští "ocásek" reaktoru (spodní odtok), který máme mimo topnou zónu, ale rozpustí se za 15-20 minut, je třeba zajistit dobré míchání a teplotu RM alespoň 50-55 stupňů (ohřev případně pláštěm) - a tento "ocásek" se rozpustí "trychtýřem" vody a rozpouštědla, průtokem, který zajistí míchadlo. V krajním případě lze takové "mrtvé" zóny zahřát stavební sušičkou, ale nevystavovat je teplotám nad 150 stupňů, aby sklo neprasklo. bk-4, přilepená na horní části stěn reaktoru a na víku (zevnitř), se smyje prudkou změnou rychlosti míchadla, čímž se vytvoří vlny a rozstřik rozpouštědla. Náš reaktor je naplněn dostatečně vysoko, takže tyto vlny a cákance smyjí ztuhlou bk-4.
Když je rozpouštění dokončeno a ve spodním odtoku a dalších rozích reaktoru nezůstává žádná pevná bk-4, míchadlo se vypne a vrstvy se rozdělí. Vrchní vrstva, kterou byste měli mít, je bk-4 rozpuštěná v xylenu, mělo by jí být asi 15,5-16 litrů. Spodní vrstva je voda s odstraněnými nečistotami - asi 4 litry nebo o něco více (pokud jste použili 37% peroxid. Spodní vrstva se vypustí do odpadu a teprve potom se neutralizuje kyselina (protože většina kyseliny jde do vodné vrstvy a ušetříme spoustu sody a provozu). Ohřev pláště reaktoru můžeme vypnout, protože v budoucnu budeme potřebovat teplotu RM kolem 35 stupňů Celsia.
Po odstranění vodní vrstvy přiléváme za stálého míchání roztok sody. Mělo by to být asi 1 -1,5 litru, pokud jde o 10% roztok sody (200 g sody na 1 800 ml vody). Přísně vzato by ho mělo být nalito asi 8, ale takto se to obtížně měří (musíme odebírat vzorky vodní vrstvy z reaktoru). Nalijeme tedy přesně asi 1,2 litru a pak začneme přidávat 100 ml. Možná ne od prvního várky, ale všimněte si, že v určitém okamžiku se slabě citronově žlutý odstín roztoku bk-4 v xylenu ve vašem RM změní na krémový odstín (tj. spíše nahnědlý, kávový). To je obvykle okamžik, kdy přisypete správné množství jedlé sody. To je takový časově úsporný háček. Obecně platí, že nasypat o něco více nebo o něco méně jedlé sody není velký problém. Jakmile získáte správný psch (nebo správný odstín), mícháte roztok 2-3 minuty a přestanete míchat. Spodní vodní vrstvu (nyní je tolik, kolik jste nalili roztoku sody) vylijete do koše. Poté třikrát nebo čtyřikrát promyjete RM v porcích 1,5 litru destilované vody podle stejného schématu - nalijete vodu, mícháte 2-3 minuty, přestanete, počkáte na oddělení vrstev, vypustíte vodu. Poslední vodná vrstva se vypustí zvlášť, změří se psh - neměla by být menší než 7. Pokud je vše v pořádku - promývání roztoku bk-4 ve vodě je ukončeno, můžete přistoupit k aminování.
Co se mi na této syntéze líbí, je aminování.
!!! Důležité-1: Aminační reakce musí probíhat za přísně kontrolované teploty a času. Prudké výkyvy teploty (zejména přehřátí) nebo příliš dlouhé zdržení reakce vedou ke vzniku vedlejších produktů - isomefů a pyrazinů, silné přehřátí (cca 70 stupňů) vede k jejich vzniku během několika minut. Proto si při zahájení aminace musíte být jisti, že váš plášť (a termostat) dokáže spolehlivě regulovat teplotu. Také (to je důležité, protože mnoho lidí se zde mýlí) je důležité mít jistotu, že vaše teploměry přesně ukazují teplotu. Je vhodné mít v RM dva teploměry (z nichž jeden je kapalinový analog) pro sledování teploty pro případ, že by RM, poměrně agresivně, mohl poškodit hlavní teploměr vašeho reaktoru. Doporučuje se také kalibrovat digitální teploměr, rovněž s kapalinou o známé teplotě. A u doplňkového teploměru je důležité, aby dosáhl na úroveň RM ve vašem reaktoru (baňce). Zatížení reaktoru se při tomto postupu nemění a činí asi 21 litrů (pamatujeme, že 20litrový reaktor pojme asi 24 litrů kapaliny, tj. ještě něco zbývá). Pokud si nejste jisti kapacitou reaktoru, můžete v předchozí fázi přidat o 1-1,5 litru méně rozpouštědla, to je přijatelné. V reaktoru však musíte mít navíc 3 litry vzduchu na míchání a ještě něco, co zjistíte níže.
!!! Důležité-2: Teplotně-časový režim pro ortoxylen a toluen je stejný jako pro benzen. Na základě toho jsem zvolil 60 stupňů a 2,5 hodiny. V tomto případě je prvních 15 minut zahřívacích, tedy trochu "neúplných". Všimněte si, že vzhled iso-meph při 50 stupních a 60 stupních je přibližně stejný, což rozhodlo o mé volbě. Někteří chemici, kterých si vážím, však doporučují režim 50 stupňů a 4 hodiny času, což může naznačovat možná ne zcela správné výsledky studie, ale nepodařilo se mi to potvrdit. Obecně lze říci, že reakce při mnou zvolených parametrech probíhá rychle a produkt je čistý, ale přehřátí je zde nebezpečnější než při 50 stupních. Také po uplynutí požadované doby je třeba RM co nejrychleji ochladit, paralelně oddělit vrstvy a odčerpat vodnou vrstvu (i zde bude na dně), aby se co nejdříve zastavily vedlejší reakce a neprobíhaly během promývání po aminování. Chlazení pod 35-40 stupňů je zcela dostačující.
Aminační reakce na těchto rozpouštědlech (benzen/toluen/o-xylen) se vyznačuje klidným pomalým, ale vytrvalým zahříváním, k němuž dochází během asi 15 minut. To umožňuje nastavit počáteční teplotu na 35 stupňů a vypnout ohřívací/chladicí plášť (můžete ho dát na malé chlazení, ale po 20 minutách ho budete muset ohřát), zapnout míchačku na slušné otáčky (v našem případě - asi 1000), okamžitě nalít VŠECHNY methylaminy do PM a počkat na ohřev, který vrcholí asi po 15 minutách reakce. Pokud máte jiné parametry ( objem RM, rychlost reakce v plášti, kapacita termostatu), počáteční teplota bude jiná. Obecně bych doporučoval snížit počáteční teplotu, pokud zvýšíte objem PM, a zvýšit ji, pokud jej snížíte, ale přesnou hodnotu si budete muset najít sami.
!!! Důležité-3: S ohledem na to, že přehřívání nad 60 stupňů je nežádoucí, mohu vám dát dobrý tip. Před zahájením reakce nalijte 2 litry studené (ledové) destilované vody do kropicího trychtýře nebo jiné nádoby, kterou lze rychle vypustit do reaktoru a odměřit. Přidání této vody do RM nebude mít na reakci žádný vliv, ale i půl litru dokáže srazit teplotu RM o 3-5 stupňů téměř okamžitě, a rozhodně rychleji, než stoupá při zahřívání. K tomu slouží volný objem vzduchu v reaktoru. Měl by se přidávat, když teplota v RM překročí 61 stupňů, po malých dávkách, přičemž teplota nesmí být vyšší než 60 stupňů.
Takže nastavíme počáteční teplotu, zapneme míchadlo na vysoké otáčky, prozatím vypneme plášť (nebo ho dáme na malé chlazení), do nálevky nad reaktorem dáme nouzový chladič, nalijeme celý MA najednou a zapneme časovač. Pokud si je člověk jistý svým pláštěm a termostatem, může hned nastavit vyšší teplotu a udržovat ji stabilní pomocí termostatu, ale já se zaměřuji na baňky/domácí reaktory a tam ten plášť není tak dobrý. A náš RM se začne zahřívat, pomalu, ale nevyhnutelně, a během asi 15 minut dosáhne 60, stupňů, přičemž poslední stupně jsou mnohem pomalejší než předchozí stupně. Když si uvědomíme, že při 60 stupních je nárůst teploty asi ukončen (a všechno teplo se nám uvolní asi za 20 minut), zapneme ohřev pláště, abychom teplotu "zvedli" a udrželi. Musím nastavit teplotu topné kapaliny na 62-63 stupňů, vypnout ji, když překročí tuto hodnotu, zapnout ji, když klesne na 60 stupňů. Pokud je vše provedeno správně, trvá 15-20 minut, než teplota v PM dosáhne 59-60 stupňů, a na této úrovni se ustálí. Dále vás při této syntéze čekají nejnudnější 2 hodiny, ale musíte se ujistit, že teplota nepůjde dokola, což je však poměrně snadné, protože reakce je velmi předvídatelná. Ke konci reakce musíte v průměru více zahřívat, ale i to je pochopitelné. Pokud teplota začne skákat nad 61 stupňů, použijte "nouzové chlazení", ale v rozumných mezích.
Dále je vše jednoduché. Po 2 hodinách a 30 minutách (kde prvních 15-20 minut - zahřívání a stabilizace teploty) - prudce změníme režim pláště, uvedeme jej na maximální chlazení (na T = 35 stupňů) a v řemeslných systémech - nalijeme chladicí vodu - ledovou vodu nebo nasypeme led, vypneme míchadlo a vrstvy se rozdělí. Olej se zbarví do světle oranžova, voda je téměř bezbarvá, vodu vypustíme do samostatné nádoby a začneme extrahovat a proplachovat olej.
Mimochodem, ještě jedna poznámka k aminování. Vzali jsme methylamin s 1,5násobnou molární rezervou a vzhledem k tomu, že na 1 mol bk-4 ho potřebujete 2 moly, získáte 3násobné množství (podle molů) bk-4. Pokud má váš dodavatel svědomí a neskladoval jste ho na baterii s otevřeným víkem, obvykle to stačí a řeči o šestinásobné rezervě lze klasifikovat jako strašení na fóru. Nicméně po vypuštění vodní vrstvy to není špatný nápad... stačí si přičichnout. Zápach moči/amoniaku/metylaminu vám napoví, že je vše v pořádku, zásob je dost. Ovšem nepřítomnost takového zápachu, natož výrazný zápach bk-4 vám říká, že máte smůlu a váš metylamin není dobrý. A příště ho musíte přidat více (a možná změnit dodavatele). Nedokážu říct, o kolik víc - záleží na výtěžnosti výsledného produktu, ale díky bohu jsem se s takto vyčerpaným metylaminem ještě nesetkal.
Připomeňme, že "olejem" nazýváme volnou bázi mefedronu (free mephedrone base), kterou získáme po aminaci bk-4. Po této reakci je třeba jej propláchnout od zbytku methylaminu (který byl odebrán v nadbytku kvůli své těkavosti), jakož i od hydrobromidu methylaminu (HB), který se získá z "druhého" molu MA, který váže bromovodík vzniklý při aminaci bk-4. Obě tyto látky jsou dobře rozpustné ve vodě a nerozpustné v o-xylenu, takže se z "oleje" vymývají vodou. Další fáze okyselování je velmi nežádoucí, protože HB MA a HC MA, které se objevují při okyselování z MA, jsou především rozpustné ve vodě, stejně jako HC mefedron, což znamená, že se velmi špatně vymývají. A za druhé jsou velmi nezdravé pro zdraví uživatele, takže nenastavujte kupující. A musíte je čistě umýt, i když za cenu určitých ztrát samotného "oleje" - ne bezdůvodně, očekávaný výtěžek této fáze je nižší než u ostatních.
Proč? Protože samotný "olej" je rozpustný ve vodě, i když hůře než v xylenu (benzenu, toluenu). Proto je lepší promývat malým množstvím vody (asi 1/10 vrstvy oleje v xylenu, tj. 1,7 litru na jedno promývání) a častěji. Tak bude optimální poměr mezi odstraňovanými nečistotami a péčí o samotný "olej". Ale kromě toho máme asi 5-6 litrů naší vodní vrstvy (a více, pokud jste přidali nouzové chlazení), je tam poměrně značné množství "oleje", a to by se mělo odvést.
Odebereme ho (vědecky - extrahujeme) stejným xylenem, 4 promývání po 500 ml. Děláme to PŘED čištěním oleje vodou, abychom do čistého oleje nezatahovali nečistoty a nezvyšovali počet mytí. Vědecky by se to mělo dělat na oddělovací nálevce, pečlivě oddělující vrstvy, ale my si tento proces zjednodušíme a urychlíme, protože v tomto případě potřebujeme vrchní vrstvu, což vědecky vede k velkému přelévání zapáchající kapaliny. Zjednodušíme si to a přiblížíme:
Vezměte kanystr s vypuštěnou vrstvou vody a nalijte přímo do něj 500 ml xylenu. Zavřeme víko a půl minuty s ním silně třepeme, pak víko odklopíme, uvolníme tlak, který se tam nahromadil, a počkáme několik minut, než se vrstvy oddělí. Pak opatrně přes hrdlo láhve tenkým proudem vylijeme do jiného kanystru nebo skleněné kádinky (nejméně 3 litry) vrchní vrstvu xylenu. Pokud ho trochu zůstane v kanystru - žádný problém, máme další tři promývání. Pokud si vezmeme trochu vody - žádný problém. Jako celek nalijeme asi 600-650 ml kapaliny malým střikem, přičemž si vezmeme trochu vody. Takto to opakujeme ještě 3x, přičemž vyplýtváme 2 litry xylenu a získáme 3 litry naší "smetany", která se v přijímací sklenici (kanystru) rozdělí rovněž o 2 litry (plus mínus) xylenu s obsaženým "olejem" a půl litru vody, která zůstane dole. Tuto vrchní vrstvu již přelijeme do reaktoru, ještě přesněji (ze sklenice vůbec je přesnější rozdělit), zbylou vodu z kanystrů a sklenice vylijeme do koše. Tento způsob je rychlý a pro naše účely poměrně přesný. Xylen a "olej" nalijeme do reaktoru a "olej" můžeme vyprat. Správnost vašeho počínání naznačí skutečnost, že první odtok xylenu s "olejem" bude mít poměrně jasnou žlutou barvu a poslední bude téměř bezbarvý.
"Olej" po vypuštění vodné vrstvy a přidání extrahovaného "úletu" zabere v reaktoru asi 17 litrů. A myjeme ho vodou, čistou destilovanou vodou, BEZ jakýchkoli přísad. 1,7 litru na jedno praní. Promýváme tak dlouho, dokud proplachovací voda, odváděná do samostatné nádoby, nepřestane být cítit močí/amoniakem/metylaminem. To může trvat 3 až 6 mytí, tolik, kolik potřebujete. Do třetího praní ji nemusíte ani cítit a hned ji vypustíte. Já myji 5-6krát, voda během této doby přestane být kalná, což je také dobrý ukazatel. První praní lze nepříliš přesně rozdělit, aby se proces urychlil, a nechat trochu emulze. Poslední dva je žádoucí nechat stát déle a rozdělit přesně. PSH poslední vypuštěné vody by měla být asi 8. Celý postup trvá na reaktoru se spodním odtokem a mým proplachováním vody tiphack asi 40-45 minut. No a váš "olej" by měl v průběhu procesu poněkud zesvětlat a být připraven ke zkysnutí.
Olej je připraven... No, připravený. Vše záleží na vámi zvoleném způsobu kysání, který, jak bylo ukázáno, je třeba zvážit společně se způsoby dalšího čištění. To znamená, že po určení způsobu kysání určíte dále způsob čištění výsledného produktu.
Pro toto rozpouštědlo lze doporučit dva různé způsoby - okyselení v bezvodém prostředí a okyselení ve vodném prostředí s výběrem vodné frakce a jejím následným promytím. Pokud vám to nevadí, zkopíruji sem tato schémata z uvedeného vlákna, přičemž provedu několik poznámek a oprav v rámci objevivších se tipů). Ano, schémata se stále vylepšují, je to živý proces.
!!! Důležité: možná jste si všimli, že v mém receptu je množství kyseliny chlorovodíkové vypočítaná věc. To znamená, že pokud jste vše udělali správně a v každém kroku syntézy jste dostali očekávané výsledky, pak doporučuji MNOŽSTVÍ kyseliny vypočítat, než neustále kontrolovat Psch. Vzhledem k tomu, že je přijatelné zahřátí směsi na okyselení na 40-45 stupňů, může nalití kyseliny za aktivního míchání a určitého ochlazení, tj. celé okyselení, trvat 10-15 minut. Další myšlenku jsem neformuloval já, ale nyní cituji: "překyselení o 10 % (tj. přidání o 10 % více kyseliny, než je nutné) není nic hrozného, přesnost měření PSH je mnohem nižší a může vést, zejména u bezvodých médií, k chybám až 30 %." Konec citace. Takže chápete, co to znamená? Pokud nikde v syntéze nedošlo ke kritickým chybám, pak můžete nalít kyselinu podle výpočtu (a tento výpočet je uveden na začátku, při určování množství činidel). Pak přidáte kyselinu (nebo bezvodé rozpouštědlo kyseliny chlorovodíkové) celou za intenzivního míchání a necháte PM míchat ještě asi 10 minut. Poté je ještě lepší změřit PSH. V případě 5,5 a méně (tj. máte to nebo trochu překyselené) necháte vše tak, jak je, v případě 6 a více můžete přidat ještě 5-10 % kyseliny (záleží na tom, jak moc jste unaveni a chcete syntézu dokončit), přičemž pH měříte po každém přidání. Celé okyselení tedy trvá přibližně 30 minut, bez ohledu na metodu, a my se metodami budeme zabývat níže.
1. Před okyselováním není třeba RM sušit - vodu přidáváme tak jako tak. 2. Okyselujeme běžným vodným roztokem chlorovodíku, ale přidáváme více destilované vody (až 1 litr na 1 kg mef). Pokud meth přesto začne vypadávat, přidáme ještě trochu, dokud se nerozpustí. V žádném případě nepřidávejte IPA ani aceton - vše zničí.
2. Po okyselení se snažíme RM namočit. Rozdělíme ji na dvě vrstvy. Vodnou (obsahuje mef) a nevodnou. Nevodnou vrstvu vylijeme nebo ji použijeme k regeneraci. Vodnou vrstvu 2-3krát promyjeme DXM (lépe DXM, i když máme schéma na bázi xylenu, protože podle zkušeností odstraní více nečistot). Promýváme stejným způsobem, jako jsme to dělali s vodou po aminování - tj. přidali jsme DXM, zamíchali, usadili, rozdělili vrstvy, vylili vrstvu s DXM (je na dně). Objem porce DXM je 10 % objemu vrstvy vody.
3. Poté jsme množství vodné frakce odpařili asi dvakrát, dokud jsme neměli 1 g vody na 1 kg meph. Zde je poznámka - v souvislosti s tématem o čištění byly provedeny změny. Pokud budete odpařovat dále, meph vypadne i při 50 stupních a zasype vám všechny hadičky. Odpařujte raději ve vakuu - i v mělkém vakuu se voda vaří při 60-65 a meph je celý - připomínám, že přehřívání roztoku nad 85 stupňů se nedoporučuje. Ale je tu ještě jeden tiphak - když si do vody nalijete trochu kyseliny chlorovodíkové (a když ji trochu překyselíte, tak nic neuděláte), tak se v kyselém prostředí dá meph vyvařit i bez vakua. Mefe můžete vařit (v kyselém prostředí) v obyčejném hrnci a pak můžete dohnat koncentraci roztoku na 400 g vody na 1,5 kg mefe a ušetřit IPS. Jen nesmíte meph spálit - pokud plánujete získat 3 200 g meph, pak by celkový objem odpařené kapaliny neměl být menší než 4 litry (!!!), a to nejlépe 4 100-4 200 ml.
4. Dále nalijeme roztok nebo kaši, která se ukáže (pokud jste ochladili nebo odpařili roztok) 9 litrů IPS ve 2 litrech roztoku (1,5 kg meph + 400 g vody), a vyčistíme metodou 3. Pokud vám v baňce zbyl 1 litr vody na 1 kg meph, pak IPS je třeba nalít dvakrát tolik a také více odpařit. Vše ale v uzavřeném systému.
5. Vložíme do mrazáku, počkáme na noc, získáme sraženinu (prakticky čistý krystal). Pak ji propláchneme acetonem. V závislosti na čistotě použijeme 1 nebo 2krát. Zisk.
Tato metoda nevyžaduje ani další činidla, ani sušení, ani dlouhou filtraci. U 5 kg meph se vejdou do 8 hodin všechny fáze kromě posledního proplachu acetonem. Kromě toho se díky kombinaci tří metod čištění a tří různých rozpouštědel (DXM, IPS, aceton) mnohem lépe vymyjí všechny nečistoty.
Další výhodou je, že rozpouštědla (xylen/benzen/toluen, IPS, aceton) se NEMÍCHÁJÍ, a proto je lze snadno regenerovat. Regenerace rozpouštědel považuji za VELMI důležité téma, nikoliv na úkor úspor, ale na úkor snížení nákupu, a tím i zápachu laboratoře, snížení odpadu - také snižuje zápach. No a nosit na vlastní pěst na pole a do lesa je také méně. Rozpouštědla lze regenerovat všemi způsoby, s různou úspěšností, ale ve většině případů úspěšně, přečtěte si článek na toto téma - je uveden i mezi články na začátku tohoto vlákna.
To je asi tak všechno. Použijte to. Proces je živý. Děkuji.
p.s. Také aktivně hledám sponzory pro tento projekt.
Zjistíme, kolik a jakých molů bude k našim oblíbeným činidlům a reakcím. Tedy co o nich víme a co z nich dostaneme (výpočty si ověřte sami).
1. 4-methylpropiofenon (4-mpf), vzorec C10H12O, molární hmotnost 148,2, 99 % kapalina, hustota 0,963 (podle jiných zdrojů hustota 0,993).
Tedy 1 mol 4-MPH je 148,2 g, s ohledem na koncentraci 148,2/99 % = 149,7 g, nebo s ohledem na hustotu = 155,5 ml.
2. Bromovodík (HBr), vzorec HBr, molární hmotnost 80,91, plyn, 48% čistý vodný roztok, hustota 1,5 %.
Tedy 1 mol HBr = 80,91 g, nebo s ohledem na koncentraci 168,5 g 48% vodného roztoku, nebo s ohledem na hustotu 112,5 ml.
3. Peroxid vodíku, vzorec H2O2, molární hmotnost 34,01, plyn, 37-60% vodný roztok, hustota 1,14-1,2
4. Methylamin (MA), vzorec CH3NH2, molární hmotnost 31,1, plyn, 38% roztok ve vodě, hustota 0,9
Tedy 1 mol MA v 38% roztoku by představoval 82 g 38% roztoku nebo 91 ml s ohledem na hustotu.
5. Chlorovodík (někdy kyselina chlorovodíková), vzorec HCl, molární hmotnost 36,46, plyn, 36% vodný roztok, hustota 1,18
Tedy 1 mol HCl v 36% roztoku by byl 101,3 g 36% roztoku, neboli s přihlédnutím k hustotě 86 ml.
Pokud je HCl rozpuštěna v IPS (kyselina chlorovodíková IPS, 30% roztok) nebo dioxanu (kyselina chlorovodíková dioxan 26% roztok), máme:
- 1 mol HCl v IPS = 121,5 gramu.
- 1 mol HCl v dioxanu = 140,2 gramů.
6. Bromo-4-methylpropiofenon (Bromketon-4, BK-4), vzorec C10H11OBr, molekulová hmotnost 227,1 %.
7. Volná báze mefedronu (mepha CO, "olej"), vzorec C11H15NO, molekulová hmotnost 177,24
8. Mefedron hydrochlorid (HC mepha), vzorec C11H15NO*HCl, molekulová hmotnost 213,7
Omlouvám se chemikům za tak nedbalý pravopis.
Vzorec a molární hmotnost jodového ketonu si můžete vypočítat sami, přičemž je třeba vzít v úvahu, že místo bromu (Br, molární hmotnost 79,91) je zde jód (I, molární hmotnost 126,9). To také vysvětluje, proč je k výrobě stejného množství mefedronu potřeba více jodo ketonu než brom ketonu: je těžší na molekulu.
Tento recept využívá minimální, ale profesionální vybavení. Baňky, zkumavky, přechody. K "hrncovým" syntézám mám špatný vztah, protože v nich v podstatě nelze dosáhnout normálních výtěžků a kvality.
Nejsem proti volnému šíření tohoto skriptu, ale rád bych, aby se na něj odkazovalo a líbil se mi. Nicméně ani zde nejsou žádné povinné akce, vše je na vás.
Kroky (základní a mezikroky) při syntéze mefedronu:
1.1 Bromace 4-mpf s Hbr a H2O2 ("zelená bromace")Reakční vzorce (zde probíhají dvě reakce paralelně, část výsledku druhé reakce se vrací jako výchozí činidlo pro první reakci):
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O a
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
CELKOVÁ REAKCE: C10H12O+HBr+H2O2= C10H11OBr+2H2O
Výsledek reakce - Bromketon-4, BK-4, C10H11OBr
1.2 Promývání po bromování.
Nutné k odstranění zbytkového bromu a kyseliny z výsledného bk-4.
1.3 Aminace BK-4 methylaminem za vzniku mefedronu
Reakční vzorec:
- C10H11Br+2СH5N=C11H15NO+HBr*CH5N
Výsledek reakce - volná báze mefedronu (olej, freebase), C11H15NO
1.4 Promývání po aminaci.
Nutné k odstranění zbytkového methylaminu (MMA) a z výsledného mefedronu.
1.5 Okyselení kyselinou chlorovodíkovou (vodný roztok chlorovodíku) s uvolněním vodného roztoku 4-MMS
Reakční vzorec - C11H15NO+HCl=C11H15NO*HCl
Výsledek reakce - hydrochlorid mefedronu, C11H15NO*HCl
1.6 Promývání po okyselení.
Nutné k očištění vodného roztoku HC 4-MMS (mef) od organicky rozpustných nečistot.
Tento krok má smysl pouze v případě, že jste mezi metodami okyselení zvolili okyselení vodné frakce, a v zásadě jej lze považovat za začátek čištění. Protože se však provádí na reaktoru v rámci stejného nakládání a stejných postupů, uvádím jej jako jednu z částí syntézy.
Pro krok 1.1. (BROMING)
Výpočty činidel pro 30 molů:
4-mpf (hlavní prekurzor pro výrobu mefedronu):
----- 30 molů 4-mpf je 4,491 g nebo 4,536 ml. Vezmeme v úvahu koncentraci (99 %) a hustotu (99 %) 4-mpf.
CELKEM je 4,491 g nebo 4,536 ml.
HBr (kyselina bromovodíková - vodný roztok):
----- 30 molů Hbr (to je 2,428 g čistého nebo 5,060 g 48% roztoku nebo 3,395 ml) PLUS 5% zásobní roztok.
CELKEM je 5,310 g Hbr, tj. 3 570 ml.
Peroxid vodíku (doporučujeme vzít koncentraci nejvýše 37 %, vyšší koncentrace představují nebezpečí požáru):
----- 30 molů H2O2 (to je 1,020 g čistého nebo 2,756 g 37% roztoku nebo 2,418 ml) PLUS 10% zásoba.
CELKEM 37% ROZTOK - 3,033 g nebo 2 660 ml
Pokud jste si koupili jinou koncentraci peroxidu, můžete snadno (pomocí informací v článku "Molární výpočet pro hlupáky") přepočítat na potřebné množství.
Maximální možný teoretický výtěžek z tohoto kroku je 20 molů nebo 4,542 g BK-4.
Odhadovaný výtěžek včetně ztrát při syntéze a promývání - 93 % - 28 molů nebo 6 360 g BK-4.
Pro krok 1.2
Pro odbarvení a odstranění kyselosti potřebujete (minimálně)
- 20% roztok siřičitanu sodného - 400 ml, tj. přibližně 80 g siřičitanu sodného rozpuštěného v 320 ml vody.
- Sodný roztok jedlé sody 6% - 1 400 ml, tj. přibližně 230 g sody rozpuštěné v 1 170 ml vody.
ALE: to platí v případě, že jste řádně odčerpali vodnou vrstvu, aniž byste ponechali výrazný zbytek vody (s bromem a kyselinou). Proto vám doporučujeme připravit dvojnásobné nebo možná TROJNÁSOBNÉ množství těchto činidel a přidávat je po malých dávkách - siřičitan sodný - dokud se PM nezbarví, a sodu - dokud Psch nebude alespoň 6-7. V tomto případě může činidel jít více - stává se to.
Po těchto operacích přidáme rozpouštědlo - v tomto případě ortoxylen v množství
----- 250 ml/mol*30 molů = 7 500 ml nebo, s ohledem na jeho hustotu 0,88 = 6 600 g.
Pro krok 1.3. (AMINACE)
Výpočet činidel pro 28 molů:
BK-4 (výstup z BROMING):
----- 6,360 g. BK-4
CELKEM: 6 360 g
Rozpouštědlo (přilité v předchozím kroku - promývání).
----- o-xylen, rozpouštědlo, ve kterém byl BK-4 rozpuštěn po promytí v předchozí fázi.
CELKEM: 6,600 g nebo 7,500 ml
Metylamin (monometylamin, MMA).
----- POZNÁMKA. Tato fáze vyžaduje DVA moly MMA na 1 mol BK-4 plus rezervu 1,4. Takže získáte 2*1,4*28=78,4 molu MMA, neboli 2437 gramů čistého MMA. Ujistěte se, že váš vodný roztok MMA není vyčerpán a odpovídá koncentraci, nebo si vezměte větší zásobu(!).
CELKEM: 6400 gramů 38% vodného roztoku nebo 7030 ml.
Maximální teoretický výtěžek je 28 molů nebo 4,960 g mefedronu.
Plánovaný výtěžek včetně ztrát při syntéze a promývání - 78,5 % - 22 molů nebo 3 900 gramů mefedronu.
Pro krok 1.4
K propláchnutí oleje v rozpouštědle se použije destilovaná voda. Jedna porce proplachu představuje přibližně 1/10 objemu RM, tj. 1 400-1500 ml.
CELKEM: Destilovaná voda v množství 1400 ml*Počet promytí. Může být provedeno 3 až 6 proplachů. Pro všechny případy doporučujeme vytvořit si zásobu 10 litrů vody.
Kromě toho budou zapotřebí 2 dávky rozpouštědla (o-xylenu) po cca 500 ml pro extrakci oleje z odtékající vrstvy vody.
CELKEM: 1000 ml o-xylenu k extrakci oleje z vodní vrstvy.
Pro krok 1.5
Výpočet činidel pro 22 molů:
Mefedron (Freebase 4-MMC, "olej"):
----- 3,900 g (výtěžek z kroku AMINACE)
CELKEM: 3 900 gramů
ROZTOK (Ortoxylol, O-xylol):
7,500 ml se nalije do 1.2. - promývání po kroku BROMOVÁNÍ. PLUS 1000 ml použitých k extrakci "oleje" v kroku 3.4. - promývání po kroku AMINING)
CELKEM: 8 500 ml
Dále se sada činidel liší v závislosti na zvolené metodě okyselování.
Pro bezvodé okyselování (pro nádoby, které nemají spodní odtok):
Kyselina chlorovodíková IPS (plynný roztok chlorovodíku v isopropylalkoholu):
Roztok HCl v IPS: ----- 22 molů HCl je 801 g čistého chlorovodíku nebo 2 670 g 30% roztoku v IPS nebo 2 500 ml roztoku.
CELKEM je 1,670 g 30% roztoku HCl v IPS, neboli 2 500 ml.
Pro okyselení do vodné frakce (pro reaktory):
Kyselina chlorovodíková (plynný roztok chlorovodíku ve vodě):
----- 22 molů HCl je 801 g čistého chlorovodíku nebo 2 225 g 36% vodného roztoku nebo 1 885 ml roztoku.
CELKEM je 2,225 g 36% vodného roztoku nebo 1,885 ml.
Destilovaná voda: Aby byla zajištěna rozpustnost VŠECH GC MMA ve vodě, doporučuje se nalít přibližně 2,5krát více vody, než je použitá kyselina chlorovodíková.
CELKEM 4 700 ml destilované vody
Maximální teoretický výtěžek je 4 700 g. GC mefedronu.
Plánovaný výtěžek včetně promývání -- 95 % -- je 21 molů nebo 4 488 g.
Pro krok 1.6 (pokud je zvoleno okyselení do vodné frakce).
DXM se použije k promytí vodné frakce v rozpouštědle. Promývání se provede po vypuštění organické vrstvy. Jedna dávka promývání představuje přibližně 1/10 objemu zbývající vodné frakce, PM, tj. 1 100 ml. Obvykle stačí 2 až 3 promývání.
CELKEM: DXM v množství 1 100 ml*Počet promývání.
Fáze 1. Bromování 4-mpf pomocí Hbr a H2O2
1.1 Příprava: 1.
Reaktor (reakční nádoba) se naplní 4-mpf a Hbr v uvedených množstvích (zcela). Peroxid vodíku se nalije do kapací nálevky (nebo jiného podávacího zařízení, např. dávkovacího čerpadla). Všechna činidla mají pokojovou teplotu. Chladicí/ohřívací systém reaktoru je nastaven tak, aby prvních 15-20 minut chladil RM, aby se během této doby mohlo nalít co nejvíce peroxidu. Po 10 minutách reakce by však teplota v RM měla překročit 70-75 stupňů. Pokud se vám to nepodaří, budete muset RM zahřát mnohem více než na 1/3 peroxidu a celá reakce bude probíhat o polovinu pomaleji. Výtěžek může být také nižší. Celá reakce by měla probíhat nejlépe v teplotním rozmezí 70-85 stupňů Celsia a připravit se po 15-20 minutách reakce naopak začít zahřívat RM, aby teplota v RM neklesla pod 70 (nejlépe 75) stupňů. Vzhledem k tomu, že se teplem až do cca 1/2 peroxidu aktivně uvolní, teplota topné kapaliny se uvede na cca 60 stupňů, poté se zvýší na 70-75 stupňů.
!!! Důležité-1: Na rozdíl od mnoha předpisů je vysoká reakční teplota užitečná a výrazně urychluje průběh této fáze a nemá vliv na čistotu produktu. Přítomnost UV záření je však pro reakci škodlivá - vznikají vedlejší produkty. Proto se doporučuje zcela odstranit přirozené světlo, vypnout všechny zdroje světla (včetně zářivek a LED) a reakce by měla probíhat při žlutém světle (halogenové, žárovkové, LED lampy s barevnou teplotou 2500-3000 K). Ideální je zakoupit a zapnout speciální lampy bez UV záření (žluté světlo). Protože toto světlo pravděpodobně nebude dostačující, mějte přenosnou lampu (nejlépe také žlutou), abyste osvětlili část reaktoru, na které chcete vidět, v jakém stavu je váš RM.
!!! Důležité-2: Reakce není časově omezena. Pokud ji prodloužíte, nebudou se tvořit žádné vedlejší produkty. Tak například, pokud se dostanete do teplotního rozmezí 75-85 stupňů, celá reakce se dokončí přibližně za 1:00 - 1:15 času, ale pokud teplota zůstane pod 70 stupni, můžete potřebovat 3:00 - 3:30 času, nebo více (až 4:30).
!!!Důležité-3: Při bromování probíhají paralelně dvě reakce a každá z nich je doprovázena uvolňováním tepla.
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O a
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
Předpokládá se, že téměř všechno teplo se uvolní při první reakci, ale to není pravda - obě jsou přibližně stejně exotermické. Každá z reakcí má svůj charakteristický rys - při první reakci se uvolňuje molekulární brom, který zbarvuje PM do žlutooranžovo-červeno-temně kaštanové barvy. Druhá reakce naopak PM vybělí (úplně nebo částečně) a uvolní plynný HBr - tj. stejný BVK, který je většinou absorbován PM, ale může uniknout (nestihne se absorbovat) přes vaše absorpční kaskády jako plynná kyselina kaustická.
Na začátku syntézy probíhají přibližně stejně rychle, nebo dokonce o sekundu rychleji. Po zreagování přibližně poloviny 4mpf se však druhá reakce zpomalí a RM se trvale zabarví do větších či menších odstínů červené. Druhá reakce je rovněž autokatalytická, nebo jednoduše řečeno, udržuje se sama, to znamená, že probíhá v "dávkách", což vede k silnému uvolňování HBr a RM se silně zabarví. Tento průběh reakce je normální a není třeba se ho obávat, ale kapátka vložená do reaktoru a ZPĚTNÝ CHLADIČ by měly být zajištěny tak, aby nebyly vyraženy zvýšením tlaku. Kromě toho lze začátek dalšího "výbuchu" druhé reakce vyprovokovat např. přerušením míchání na 2-3 minuty nebo prudkou změnou rychlosti míchadla, aby se nehromadily produkty první reakce a druhá probíhala častěji s menším množstvím činidel, čímž bude vaše reakce klidnější. V druhé polovině syntézy může být také zapotřebí HBr, který vzniká při druhé reakci, aby se udržel její průběh. Proto, pokud je PM velmi červená, měli byste přestat připínat peroxid (který se při nepřítomnosti volného HBr v druhé polovině syntézy může jen rozkládat a nepřejít na správnou věc) a vypnout míchání na 2-3 minuty, aby se druhá část reakce "rozběhla".
Provedení.
Zapnete tedy míchadlo na otáčky, které zajistí dobré promíchání (my máme 450-550 otáček za minutu), a začnete přidávat peroxid nejvyšší možnou rychlostí. Váš RM se téměř okamžitě zahřeje (zde - na 75 stupňů za 8-10 minut). Jakmile dosáhne 75 stupňů, RM téměř okamžitě bělí dalších 20-25 minut. Dále nastavíte ponor peroxidu tak, aby se RM nezahřál nad 80 stupňů (to znamená, že ho snížíte na polovinu nebo na trojnásobek), a tuto teplotu udržujete po dobu dalších 20 minut, zatímco RM bělí nebo téměř bělí (do žluté barvy). Po přidání asi 35-40 % peroxidu (to trvá asi 20-25 minut od začátku reakce) musíte vypnout chlazení a zapnout ohřev, aby teplota chladicí kapaliny nebyla nižší než 55, nejlépe 60 stupňů. To proto, aby výsledná bk-4 v důsledku rozdílu teplot uvnitř RM a na stěnách reaktoru nevypadla na stěny jako pevná látka (Tp Bk-4 - 52 stupňů). To je krajně nežádoucí - vysrážení uk v sobě "uvězní" nezreagovaný 4-mpf a může výrazně snížit výtěžek uk-4. Proto se ujistěte, že je celý váš RM kapalný, protože teplota uvnitř RM (kde je teploměr) a na stěnách reaktoru se může velmi lišit. V případě vysrážení bk-4 v pevném stavu naléhavě zahřejeme plášť (topnou kapalinu) reaktoru na 65-70 stupňů, aby se bk-4 roztavil. V případě potřeby zastavíme vylévání peroxidu. Obecně - je mnohem lepší takovému vývoji zabránit, stejně jako nedosažení teploty RM nad 70 stupňů, protože to výrazně prodlužuje reakční dobu. Dočasné zahřátí na 90 stupňů není nic hrozného, stačí přestat máčet a počkat, až RM vychladne. Kritická je teplota 100 stupňů, protože RM může vřít, což by se také nemělo připustit.V druhé polovině syntézy se z výše popsaných důvodů přestane RM odbarvovat a získá červený odstín. Zde pečlivě sledujeme barvu RM, pokud se objeví tmavě červený/bordó odstín, stejně jako načervenalé páry vycházející z reaktoru, chápeme, že máme velký přebytek bromu, a tedy pravděpodobně nedostatek HBr (který se objeví opět po průchodu druhou reakcí). A to znamená - musíme zastavit přídavek peroxidu (může se marně rozkládat) a pokusit se "vyprovokovat" začátek druhé reakce zastavením míchadla na 2-3 minuty (na nulu) a poté prudkou změnou jeho otáček o libovolný počet otáček, od 0 do maxima. Tato opatření by měla stačit k tomu, aby se váš PM začal odbarvovat a HBr, který se neudržel v RM, prošel kaskádami (pamatujeme, že je zde rezerva). RM se však nebude odbarvovat na bílou barvu jako na začátku syntézy, a jakmile dosáhnete světle oranžové barvy, je třeba pokračovat v přidávání peroxidu. K tomu dojde několikrát (v závislosti na hloubce odbarvení) a tmavě červená barva bude narůstat rychleji a k odbarvení bude docházet méně často a s více "provokacemi". Před přidáním posledních 10-15 % peroxidu byste se měli snažit maximalizovat bělení. Teplota v tomto okamžiku již nebude stoupat o více než 3-4 stupně a teplota topné kapaliny v plášti by neměla být nižší než 70 stupňů, aby nedošlo ke krystalizaci bk-4. Obecně platí, že pokud udržujete teplotu v rozmezí 75-85 stupňů, je této fáze dosaženo přibližně za 40-50 minut, při teplotách nižších to může trvat až 3 hodiny. Pokud vás však zastihne pokles teploty RM pod 70 stupňů, nebo ještě více krystalizace bk-4, je třeba zaměřit co největší úsilí na zahřátí RM. V této fázi vám v kaskádách stejně bude pravděpodobně bublat HBr, a pokud je "t" nad 75 a bublá, přidávání peroxidu by se mělo na chvíli pozastavit (dokud bublání neskončí).
Pak rychlým tempem přilijete zbývajících 10-15 % peroxidu a PM mícháte dalších 10-15 minut. Nebude se již příliš zbarvovat a přebytečný HBr bude bublat v kaskádách. Pokud reakce proběhla docela dobře, bude přebytečný peroxid v kaskádách bublat - jeho bublání se od HBr liší tím, že se časově nekryje s odbarvováním (uvolňování HBr se kryje) a je stejné v první i druhé lahvičce kaskády (HBr má díky své absorpci sodou nebo zásadou menší bublání v druhé lahvičce). V každém případě vylijete všechen peroxid a zásoba HBr a peroxidu by měla stačit na to, abyste získali všechny 4-mpf prorominované. Poté se pokusíte bromovat zbytek 4-mpf v PM výše popsanými "provokacemi", a to několikrát, přičemž strávíte 15 minut, alternativně - necháte RM s vypnutým mixérem půl hodiny, nezapomenete zahřívat, pak prudce otočíte mixér na maximální otáčky. Bromování zbytkového 4-mpf se vizuálně projeví jako "květy" nebo "saláty" vystupující z hlubin RM, doprovázené bublinkami - velmi dobře viditelné na povrchu RM při zastavení míchadla - objeví se za 1-2 minuty po zastavení. Když se po několika provokacích takové stopy přestanou objevovat, váš 4-mpf zareagoval.
Několik prvních pokusů nespěchejte, pamatujte, že protahování reakční doby, zejména pokud jste nedosáhli správné teploty, váš výrobek nezničí. A je lepší strávit 3 i 4 hodiny, abyste získali maximální výtěžnost. Optimální čas a teplotu můžete později upravit. Pokud se tedy vyskytnou nějaké problémy (například se včas neodbarví), stačí prodloužit čas a nezapomenout zahřát PM na správnou teplotu. K tomu, abyste se mohli podívat na stav a barvu PM, potřebujete přenosnou lampu na dlouhé šňůře (já se obvykle dívám na horní část PM a na "ocas" (spodní odtok) reaktoru). Spodní odtok, vzhledem k tomu, že je mimo plášť, je obvykle do 2/3 doby syntézy zanesen pevnou vysráženou bk - s tím nic nenaděláte, ta se pak rozpustí v další fázi. Často také pevná BK vypadává na víko a na horní stěny reaktoru (samozřejmě zevnitř) - tam se plášť také nedostane - i ta půjde později rozpustit.
Bromování 4-mpf je tedy ukončeno, provokace nedávají viditelné bubliny, takže bromování je ukončeno. Teplotu RM udržuje pouze plášť a ta klesá na 68-70 stupňů. Snížíme teplotu pláště (ohřívací nádrže) na 60 stupňů a ihned přistoupíme k neutralizaci a proplachu RM.
Promývání RM po bromování.
Jak jsem již uvedl, je možné (a žádoucí) prát ihned po bromování a nenechat RM vychladnout pod krystalizační teplotu bk-4, aby se poté bolestivě a dlouho nezahříval. Myslím to vážně - jednak může být rozdíl teplot mezi středem a okraji reaktoru poměrně velký, což bude komplikovat tavení bk-4, a jednak - rozpouštědlo lze vylít až po odbarvení RM thiosíranem sodným.
Důležité. Rozpouštědlo (v našem případě ortoxylen) se musí nalít až po odbarvení RM, protože samo je dobře bromováno bromem, který zůstal v našem RM, čímž vzniká vedlejší produkt. Proto nejprve vybělíme PM. K tomuto účelu je třeba mít v malé kapací nálevce (250-500 ml) zředěný 10% roztok thiosíranu sodného (30 g thiosíranu na 270 g vody nebo 50 g na 450 ml vody). Pokud je nálevka 250 ml, můžete si připravit silnější roztok nebo ji průběžně doplňovat. V závislosti na různých parametrech (kvalita vašeho HBr, přítomnost bromu, rychlost reakce atd. - ) můžete potřebovat 200 až 400 ml roztoku. Roztok thiosíranu se na vzduchu kazí, ne sice rychle, ale jistě, takže je správnější ho připravit těsně před reakcí.
Takže do malé kapací nálevky vložíte roztok a zapnete dobré míchání (máme asi 450 otáček za minutu) a začnete roztok nalévat. Prvních 100-150 ml můžete nalít co nejrychleji, pak přidejte 20-50 ml podle potřeby, v závislosti na barvě RM. Mějte na paměti, že bělení není okamžité, trvá několik minut. Váš RM se začne bělit, a to přes žlutou až po bílou barvu. Pokud jste reakci provedli správně, dosáhnete mléčně bílé barvy RM. Ve skutečnosti, když je dosaženo této barvy, lze infuzi roztoku thiosíranu zastavit, bílá barva je jediným kritériem dostatečnosti infuze. Pokud jste reakci provedli s vedlejším účinkem (například na světle), RM zůstane nažloutlé barvy. Pak je třeba infuzi zastavit, pokud se barva nezmění po dalších 20-30 ml infuze. Pokud máte někde v RM zmrzlé zbytky bk-4 jiné než bílé barvy (např. oranžové), můžete mít po zastavení odbarvování "navíc" 50 ml, aby po přidání rozpouštědla a rozpuštění těchto kousků thiosíran "zachytil" i tento brom. Obecně platí, že malý přebytek thiosíranu nepoškodí vaši RM.
Teplota vašeho RM nalitím roztoku thiosíranu při pokojové teplotě a míchání klesne asi na 60-65 stupňů, níže jít nemůžete, musíte ho zahřát bundou. A je čas nalít rozpouštědlo, nejlépe také předem odměřené. Obecně je lepší odměřit a nalít všechna činidla pro syntézu do baněk/kanystrů (nejlépe s výlevkou) najednou, abyste touto prací během syntézy neztráceli čas.
Poté přilijeme potřebné množství ortoxylenu a zamícháme. Náš RM při míchání zbělá a zakalí se, protože teplota klesá. Probíhá však rozpouštění, a pokud během tohoto rozpouštění váš RM opět zežloutne (tj. někde vyšel nezapočítaný brom), můžete přidat další roztok thiosíranu. Podle mých zkušeností se nejdéle rozpouští "ocásek" reaktoru (spodní odtok), který máme mimo topnou zónu, ale rozpustí se za 15-20 minut, je třeba zajistit dobré míchání a teplotu RM alespoň 50-55 stupňů (ohřev případně pláštěm) - a tento "ocásek" se rozpustí "trychtýřem" vody a rozpouštědla, průtokem, který zajistí míchadlo. V krajním případě lze takové "mrtvé" zóny zahřát stavební sušičkou, ale nevystavovat je teplotám nad 150 stupňů, aby sklo neprasklo. bk-4, přilepená na horní části stěn reaktoru a na víku (zevnitř), se smyje prudkou změnou rychlosti míchadla, čímž se vytvoří vlny a rozstřik rozpouštědla. Náš reaktor je naplněn dostatečně vysoko, takže tyto vlny a cákance smyjí ztuhlou bk-4.
Když je rozpouštění dokončeno a ve spodním odtoku a dalších rozích reaktoru nezůstává žádná pevná bk-4, míchadlo se vypne a vrstvy se rozdělí. Vrchní vrstva, kterou byste měli mít, je bk-4 rozpuštěná v xylenu, mělo by jí být asi 15,5-16 litrů. Spodní vrstva je voda s odstraněnými nečistotami - asi 4 litry nebo o něco více (pokud jste použili 37% peroxid. Spodní vrstva se vypustí do odpadu a teprve potom se neutralizuje kyselina (protože většina kyseliny jde do vodné vrstvy a ušetříme spoustu sody a provozu). Ohřev pláště reaktoru můžeme vypnout, protože v budoucnu budeme potřebovat teplotu RM kolem 35 stupňů Celsia.
Po odstranění vodní vrstvy přiléváme za stálého míchání roztok sody. Mělo by to být asi 1 -1,5 litru, pokud jde o 10% roztok sody (200 g sody na 1 800 ml vody). Přísně vzato by ho mělo být nalito asi 8, ale takto se to obtížně měří (musíme odebírat vzorky vodní vrstvy z reaktoru). Nalijeme tedy přesně asi 1,2 litru a pak začneme přidávat 100 ml. Možná ne od prvního várky, ale všimněte si, že v určitém okamžiku se slabě citronově žlutý odstín roztoku bk-4 v xylenu ve vašem RM změní na krémový odstín (tj. spíše nahnědlý, kávový). To je obvykle okamžik, kdy přisypete správné množství jedlé sody. To je takový časově úsporný háček. Obecně platí, že nasypat o něco více nebo o něco méně jedlé sody není velký problém. Jakmile získáte správný psch (nebo správný odstín), mícháte roztok 2-3 minuty a přestanete míchat. Spodní vodní vrstvu (nyní je tolik, kolik jste nalili roztoku sody) vylijete do koše. Poté třikrát nebo čtyřikrát promyjete RM v porcích 1,5 litru destilované vody podle stejného schématu - nalijete vodu, mícháte 2-3 minuty, přestanete, počkáte na oddělení vrstev, vypustíte vodu. Poslední vodná vrstva se vypustí zvlášť, změří se psh - neměla by být menší než 7. Pokud je vše v pořádku - promývání roztoku bk-4 ve vodě je ukončeno, můžete přistoupit k aminování.
Aminace.
Co se mi na této syntéze líbí, je aminování.
!!! Důležité-1: Aminační reakce musí probíhat za přísně kontrolované teploty a času. Prudké výkyvy teploty (zejména přehřátí) nebo příliš dlouhé zdržení reakce vedou ke vzniku vedlejších produktů - isomefů a pyrazinů, silné přehřátí (cca 70 stupňů) vede k jejich vzniku během několika minut. Proto si při zahájení aminace musíte být jisti, že váš plášť (a termostat) dokáže spolehlivě regulovat teplotu. Také (to je důležité, protože mnoho lidí se zde mýlí) je důležité mít jistotu, že vaše teploměry přesně ukazují teplotu. Je vhodné mít v RM dva teploměry (z nichž jeden je kapalinový analog) pro sledování teploty pro případ, že by RM, poměrně agresivně, mohl poškodit hlavní teploměr vašeho reaktoru. Doporučuje se také kalibrovat digitální teploměr, rovněž s kapalinou o známé teplotě. A u doplňkového teploměru je důležité, aby dosáhl na úroveň RM ve vašem reaktoru (baňce). Zatížení reaktoru se při tomto postupu nemění a činí asi 21 litrů (pamatujeme, že 20litrový reaktor pojme asi 24 litrů kapaliny, tj. ještě něco zbývá). Pokud si nejste jisti kapacitou reaktoru, můžete v předchozí fázi přidat o 1-1,5 litru méně rozpouštědla, to je přijatelné. V reaktoru však musíte mít navíc 3 litry vzduchu na míchání a ještě něco, co zjistíte níže.
!!! Důležité-2: Teplotně-časový režim pro ortoxylen a toluen je stejný jako pro benzen. Na základě toho jsem zvolil 60 stupňů a 2,5 hodiny. V tomto případě je prvních 15 minut zahřívacích, tedy trochu "neúplných". Všimněte si, že vzhled iso-meph při 50 stupních a 60 stupních je přibližně stejný, což rozhodlo o mé volbě. Někteří chemici, kterých si vážím, však doporučují režim 50 stupňů a 4 hodiny času, což může naznačovat možná ne zcela správné výsledky studie, ale nepodařilo se mi to potvrdit. Obecně lze říci, že reakce při mnou zvolených parametrech probíhá rychle a produkt je čistý, ale přehřátí je zde nebezpečnější než při 50 stupních. Také po uplynutí požadované doby je třeba RM co nejrychleji ochladit, paralelně oddělit vrstvy a odčerpat vodnou vrstvu (i zde bude na dně), aby se co nejdříve zastavily vedlejší reakce a neprobíhaly během promývání po aminování. Chlazení pod 35-40 stupňů je zcela dostačující.
Aminační reakce na těchto rozpouštědlech (benzen/toluen/o-xylen) se vyznačuje klidným pomalým, ale vytrvalým zahříváním, k němuž dochází během asi 15 minut. To umožňuje nastavit počáteční teplotu na 35 stupňů a vypnout ohřívací/chladicí plášť (můžete ho dát na malé chlazení, ale po 20 minutách ho budete muset ohřát), zapnout míchačku na slušné otáčky (v našem případě - asi 1000), okamžitě nalít VŠECHNY methylaminy do PM a počkat na ohřev, který vrcholí asi po 15 minutách reakce. Pokud máte jiné parametry ( objem RM, rychlost reakce v plášti, kapacita termostatu), počáteční teplota bude jiná. Obecně bych doporučoval snížit počáteční teplotu, pokud zvýšíte objem PM, a zvýšit ji, pokud jej snížíte, ale přesnou hodnotu si budete muset najít sami.
!!! Důležité-3: S ohledem na to, že přehřívání nad 60 stupňů je nežádoucí, mohu vám dát dobrý tip. Před zahájením reakce nalijte 2 litry studené (ledové) destilované vody do kropicího trychtýře nebo jiné nádoby, kterou lze rychle vypustit do reaktoru a odměřit. Přidání této vody do RM nebude mít na reakci žádný vliv, ale i půl litru dokáže srazit teplotu RM o 3-5 stupňů téměř okamžitě, a rozhodně rychleji, než stoupá při zahřívání. K tomu slouží volný objem vzduchu v reaktoru. Měl by se přidávat, když teplota v RM překročí 61 stupňů, po malých dávkách, přičemž teplota nesmí být vyšší než 60 stupňů.
Takže nastavíme počáteční teplotu, zapneme míchadlo na vysoké otáčky, prozatím vypneme plášť (nebo ho dáme na malé chlazení), do nálevky nad reaktorem dáme nouzový chladič, nalijeme celý MA najednou a zapneme časovač. Pokud si je člověk jistý svým pláštěm a termostatem, může hned nastavit vyšší teplotu a udržovat ji stabilní pomocí termostatu, ale já se zaměřuji na baňky/domácí reaktory a tam ten plášť není tak dobrý. A náš RM se začne zahřívat, pomalu, ale nevyhnutelně, a během asi 15 minut dosáhne 60, stupňů, přičemž poslední stupně jsou mnohem pomalejší než předchozí stupně. Když si uvědomíme, že při 60 stupních je nárůst teploty asi ukončen (a všechno teplo se nám uvolní asi za 20 minut), zapneme ohřev pláště, abychom teplotu "zvedli" a udrželi. Musím nastavit teplotu topné kapaliny na 62-63 stupňů, vypnout ji, když překročí tuto hodnotu, zapnout ji, když klesne na 60 stupňů. Pokud je vše provedeno správně, trvá 15-20 minut, než teplota v PM dosáhne 59-60 stupňů, a na této úrovni se ustálí. Dále vás při této syntéze čekají nejnudnější 2 hodiny, ale musíte se ujistit, že teplota nepůjde dokola, což je však poměrně snadné, protože reakce je velmi předvídatelná. Ke konci reakce musíte v průměru více zahřívat, ale i to je pochopitelné. Pokud teplota začne skákat nad 61 stupňů, použijte "nouzové chlazení", ale v rozumných mezích.
Dále je vše jednoduché. Po 2 hodinách a 30 minutách (kde prvních 15-20 minut - zahřívání a stabilizace teploty) - prudce změníme režim pláště, uvedeme jej na maximální chlazení (na T = 35 stupňů) a v řemeslných systémech - nalijeme chladicí vodu - ledovou vodu nebo nasypeme led, vypneme míchadlo a vrstvy se rozdělí. Olej se zbarví do světle oranžova, voda je téměř bezbarvá, vodu vypustíme do samostatné nádoby a začneme extrahovat a proplachovat olej.
Mimochodem, ještě jedna poznámka k aminování. Vzali jsme methylamin s 1,5násobnou molární rezervou a vzhledem k tomu, že na 1 mol bk-4 ho potřebujete 2 moly, získáte 3násobné množství (podle molů) bk-4. Pokud má váš dodavatel svědomí a neskladoval jste ho na baterii s otevřeným víkem, obvykle to stačí a řeči o šestinásobné rezervě lze klasifikovat jako strašení na fóru. Nicméně po vypuštění vodní vrstvy to není špatný nápad... stačí si přičichnout. Zápach moči/amoniaku/metylaminu vám napoví, že je vše v pořádku, zásob je dost. Ovšem nepřítomnost takového zápachu, natož výrazný zápach bk-4 vám říká, že máte smůlu a váš metylamin není dobrý. A příště ho musíte přidat více (a možná změnit dodavatele). Nedokážu říct, o kolik víc - záleží na výtěžnosti výsledného produktu, ale díky bohu jsem se s takto vyčerpaným metylaminem ještě nesetkal.
Extrakce "oleje" z vodné vrstvy a promytí "oleje" po aminování.
Připomeňme, že "olejem" nazýváme volnou bázi mefedronu (free mephedrone base), kterou získáme po aminaci bk-4. Po této reakci je třeba jej propláchnout od zbytku methylaminu (který byl odebrán v nadbytku kvůli své těkavosti), jakož i od hydrobromidu methylaminu (HB), který se získá z "druhého" molu MA, který váže bromovodík vzniklý při aminaci bk-4. Obě tyto látky jsou dobře rozpustné ve vodě a nerozpustné v o-xylenu, takže se z "oleje" vymývají vodou. Další fáze okyselování je velmi nežádoucí, protože HB MA a HC MA, které se objevují při okyselování z MA, jsou především rozpustné ve vodě, stejně jako HC mefedron, což znamená, že se velmi špatně vymývají. A za druhé jsou velmi nezdravé pro zdraví uživatele, takže nenastavujte kupující. A musíte je čistě umýt, i když za cenu určitých ztrát samotného "oleje" - ne bezdůvodně, očekávaný výtěžek této fáze je nižší než u ostatních.
Proč? Protože samotný "olej" je rozpustný ve vodě, i když hůře než v xylenu (benzenu, toluenu). Proto je lepší promývat malým množstvím vody (asi 1/10 vrstvy oleje v xylenu, tj. 1,7 litru na jedno promývání) a častěji. Tak bude optimální poměr mezi odstraňovanými nečistotami a péčí o samotný "olej". Ale kromě toho máme asi 5-6 litrů naší vodní vrstvy (a více, pokud jste přidali nouzové chlazení), je tam poměrně značné množství "oleje", a to by se mělo odvést.
Odebereme ho (vědecky - extrahujeme) stejným xylenem, 4 promývání po 500 ml. Děláme to PŘED čištěním oleje vodou, abychom do čistého oleje nezatahovali nečistoty a nezvyšovali počet mytí. Vědecky by se to mělo dělat na oddělovací nálevce, pečlivě oddělující vrstvy, ale my si tento proces zjednodušíme a urychlíme, protože v tomto případě potřebujeme vrchní vrstvu, což vědecky vede k velkému přelévání zapáchající kapaliny. Zjednodušíme si to a přiblížíme:
Vezměte kanystr s vypuštěnou vrstvou vody a nalijte přímo do něj 500 ml xylenu. Zavřeme víko a půl minuty s ním silně třepeme, pak víko odklopíme, uvolníme tlak, který se tam nahromadil, a počkáme několik minut, než se vrstvy oddělí. Pak opatrně přes hrdlo láhve tenkým proudem vylijeme do jiného kanystru nebo skleněné kádinky (nejméně 3 litry) vrchní vrstvu xylenu. Pokud ho trochu zůstane v kanystru - žádný problém, máme další tři promývání. Pokud si vezmeme trochu vody - žádný problém. Jako celek nalijeme asi 600-650 ml kapaliny malým střikem, přičemž si vezmeme trochu vody. Takto to opakujeme ještě 3x, přičemž vyplýtváme 2 litry xylenu a získáme 3 litry naší "smetany", která se v přijímací sklenici (kanystru) rozdělí rovněž o 2 litry (plus mínus) xylenu s obsaženým "olejem" a půl litru vody, která zůstane dole. Tuto vrchní vrstvu již přelijeme do reaktoru, ještě přesněji (ze sklenice vůbec je přesnější rozdělit), zbylou vodu z kanystrů a sklenice vylijeme do koše. Tento způsob je rychlý a pro naše účely poměrně přesný. Xylen a "olej" nalijeme do reaktoru a "olej" můžeme vyprat. Správnost vašeho počínání naznačí skutečnost, že první odtok xylenu s "olejem" bude mít poměrně jasnou žlutou barvu a poslední bude téměř bezbarvý.
"Olej" po vypuštění vodné vrstvy a přidání extrahovaného "úletu" zabere v reaktoru asi 17 litrů. A myjeme ho vodou, čistou destilovanou vodou, BEZ jakýchkoli přísad. 1,7 litru na jedno praní. Promýváme tak dlouho, dokud proplachovací voda, odváděná do samostatné nádoby, nepřestane být cítit močí/amoniakem/metylaminem. To může trvat 3 až 6 mytí, tolik, kolik potřebujete. Do třetího praní ji nemusíte ani cítit a hned ji vypustíte. Já myji 5-6krát, voda během této doby přestane být kalná, což je také dobrý ukazatel. První praní lze nepříliš přesně rozdělit, aby se proces urychlil, a nechat trochu emulze. Poslední dva je žádoucí nechat stát déle a rozdělit přesně. PSH poslední vypuštěné vody by měla být asi 8. Celý postup trvá na reaktoru se spodním odtokem a mým proplachováním vody tiphack asi 40-45 minut. No a váš "olej" by měl v průběhu procesu poněkud zesvětlat a být připraven ke zkysnutí.
Kvašení .
Olej je připraven... No, připravený. Vše záleží na vámi zvoleném způsobu kysání, který, jak bylo ukázáno, je třeba zvážit společně se způsoby dalšího čištění. To znamená, že po určení způsobu kysání určíte dále způsob čištění výsledného produktu.
Pro toto rozpouštědlo lze doporučit dva různé způsoby - okyselení v bezvodém prostředí a okyselení ve vodném prostředí s výběrem vodné frakce a jejím následným promytím. Pokud vám to nevadí, zkopíruji sem tato schémata z uvedeného vlákna, přičemž provedu několik poznámek a oprav v rámci objevivších se tipů). Ano, schémata se stále vylepšují, je to živý proces.
!!! Důležité: možná jste si všimli, že v mém receptu je množství kyseliny chlorovodíkové vypočítaná věc. To znamená, že pokud jste vše udělali správně a v každém kroku syntézy jste dostali očekávané výsledky, pak doporučuji MNOŽSTVÍ kyseliny vypočítat, než neustále kontrolovat Psch. Vzhledem k tomu, že je přijatelné zahřátí směsi na okyselení na 40-45 stupňů, může nalití kyseliny za aktivního míchání a určitého ochlazení, tj. celé okyselení, trvat 10-15 minut. Další myšlenku jsem neformuloval já, ale nyní cituji: "překyselení o 10 % (tj. přidání o 10 % více kyseliny, než je nutné) není nic hrozného, přesnost měření PSH je mnohem nižší a může vést, zejména u bezvodých médií, k chybám až 30 %." Konec citace. Takže chápete, co to znamená? Pokud nikde v syntéze nedošlo ke kritickým chybám, pak můžete nalít kyselinu podle výpočtu (a tento výpočet je uveden na začátku, při určování množství činidel). Pak přidáte kyselinu (nebo bezvodé rozpouštědlo kyseliny chlorovodíkové) celou za intenzivního míchání a necháte PM míchat ještě asi 10 minut. Poté je ještě lepší změřit PSH. V případě 5,5 a méně (tj. máte to nebo trochu překyselené) necháte vše tak, jak je, v případě 6 a více můžete přidat ještě 5-10 % kyseliny (záleží na tom, jak moc jste unaveni a chcete syntézu dokončit), přičemž pH měříte po každém přidání. Celé okyselení tedy trvá přibližně 30 minut, bez ohledu na metodu, a my se metodami budeme zabývat níže.
1. Před okyselováním není třeba RM sušit - vodu přidáváme tak jako tak. 2. Okyselujeme běžným vodným roztokem chlorovodíku, ale přidáváme více destilované vody (až 1 litr na 1 kg mef). Pokud meth přesto začne vypadávat, přidáme ještě trochu, dokud se nerozpustí. V žádném případě nepřidávejte IPA ani aceton - vše zničí.
2. Po okyselení se snažíme RM namočit. Rozdělíme ji na dvě vrstvy. Vodnou (obsahuje mef) a nevodnou. Nevodnou vrstvu vylijeme nebo ji použijeme k regeneraci. Vodnou vrstvu 2-3krát promyjeme DXM (lépe DXM, i když máme schéma na bázi xylenu, protože podle zkušeností odstraní více nečistot). Promýváme stejným způsobem, jako jsme to dělali s vodou po aminování - tj. přidali jsme DXM, zamíchali, usadili, rozdělili vrstvy, vylili vrstvu s DXM (je na dně). Objem porce DXM je 10 % objemu vrstvy vody.
3. Poté jsme množství vodné frakce odpařili asi dvakrát, dokud jsme neměli 1 g vody na 1 kg meph. Zde je poznámka - v souvislosti s tématem o čištění byly provedeny změny. Pokud budete odpařovat dále, meph vypadne i při 50 stupních a zasype vám všechny hadičky. Odpařujte raději ve vakuu - i v mělkém vakuu se voda vaří při 60-65 a meph je celý - připomínám, že přehřívání roztoku nad 85 stupňů se nedoporučuje. Ale je tu ještě jeden tiphak - když si do vody nalijete trochu kyseliny chlorovodíkové (a když ji trochu překyselíte, tak nic neuděláte), tak se v kyselém prostředí dá meph vyvařit i bez vakua. Mefe můžete vařit (v kyselém prostředí) v obyčejném hrnci a pak můžete dohnat koncentraci roztoku na 400 g vody na 1,5 kg mefe a ušetřit IPS. Jen nesmíte meph spálit - pokud plánujete získat 3 200 g meph, pak by celkový objem odpařené kapaliny neměl být menší než 4 litry (!!!), a to nejlépe 4 100-4 200 ml.
4. Dále nalijeme roztok nebo kaši, která se ukáže (pokud jste ochladili nebo odpařili roztok) 9 litrů IPS ve 2 litrech roztoku (1,5 kg meph + 400 g vody), a vyčistíme metodou 3. Pokud vám v baňce zbyl 1 litr vody na 1 kg meph, pak IPS je třeba nalít dvakrát tolik a také více odpařit. Vše ale v uzavřeném systému.
5. Vložíme do mrazáku, počkáme na noc, získáme sraženinu (prakticky čistý krystal). Pak ji propláchneme acetonem. V závislosti na čistotě použijeme 1 nebo 2krát. Zisk.
Tato metoda nevyžaduje ani další činidla, ani sušení, ani dlouhou filtraci. U 5 kg meph se vejdou do 8 hodin všechny fáze kromě posledního proplachu acetonem. Kromě toho se díky kombinaci tří metod čištění a tří různých rozpouštědel (DXM, IPS, aceton) mnohem lépe vymyjí všechny nečistoty.
Další výhodou je, že rozpouštědla (xylen/benzen/toluen, IPS, aceton) se NEMÍCHÁJÍ, a proto je lze snadno regenerovat. Regenerace rozpouštědel považuji za VELMI důležité téma, nikoliv na úkor úspor, ale na úkor snížení nákupu, a tím i zápachu laboratoře, snížení odpadu - také snižuje zápach. No a nosit na vlastní pěst na pole a do lesa je také méně. Rozpouštědla lze regenerovat všemi způsoby, s různou úspěšností, ale ve většině případů úspěšně, přečtěte si článek na toto téma - je uveden i mezi články na začátku tohoto vlákna.
To je asi tak všechno. Použijte to. Proces je živý. Děkuji.
p.s. Také aktivně hledám sponzory pro tento projekt.
Last edited:
